The Heterogeneous and Homogeneous Hybird L-Rh/SiO2 Catalysts for Olefins Hydroformylation

多相催化和匀相催化是催化领域的两大类型。前者具有易分离的特点。而后者具有高活性、高选择性和反应条件温和等优点，在烯烃氢甲酰化方面有重要应用。然而，匀相催化剂和产品的分离是困扰氢甲酰化工业生产的一大难题。本论文研制了一种新型烯烃氢甲酰化催化剂。 本文利用有机-无机杂化的概念，首次用有机膦配体L的电子效应直接修饰多相催化剂Rh／SiO2制备L-Rh／SiO2多相-匀相杂合催化剂。在浆态床烯烃氢甲酰化反应中，发现该催化剂在373K、1.0MPa的温和条件下具有高活性、高选择性，远远高于Rh／SiO2的活性和选择性，与相应的匀相催化剂性能相当。其中P(OPh)3-Rh／SiO2上1-己烯氢甲酰化的TOF(转换频率)高达5184h-1，比Rh／SiO2多相催化剂的活性提高上百倍。 利用TG、31P MAS NMR、XPS、TPD和FTIR表征技术，对L-Rh／SiO2催化剂进行了表征。发现L-Rh／SiO2催化剂上配体L和表面Rh原子存在配位作用。考察了CO、H2和C2H4在PPh3-Rh／SiO2上吸附及作用状态。首次发现PPh3-Rh／SiO2气固..

P/Rh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应的影响

研究了P/Rh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应性能的影响.结果表明,当P/Rh比为15时,丙烯氢甲酰化反应性能最好,丙烯转化率为25.9%,产物丁醛正异比为14,转换频率为241h-1.PPh3-Rh/SiO2催化剂的固体31P核磁共振结果表明,在合成气气氛下,物理吸附的PPh3能够溢流到Rh/SiO2表面形成化学吸附的PPh3,从而促进了具有氢甲酰化活性的铑膦络合物的形成.Wilkinson催化平衡理论也很好地解释了本实验结果

P/Rh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应的影响

研究了P/Rh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应性能的影响.结果表明,当P/Rh比为15时,丙烯氢甲酰化反应性能最好,丙烯转化率为25.9%,产物丁醛正异比为14,转换频率为241h-1.PPh3-Rh/SiO2催化剂的固体31P核磁共振结果表明,在合成气气氛下,物理吸附的PPh3能够溢流到Rh/SiO2表面形成化学吸附的PPh3,从而促进了具有氢甲酰化活性的铑膦络合物的形成.Wilkinson催化平衡理论也很好地解释了本实验结果

P Rh 比对 PPh3-Rh SiO2 催化剂上丙烯氢甲酰化反应的影响

P/Rh 比对 PPh3-Rh/SiO2 催化剂上丙烯氢甲酰化反应的影

一种测定聚碳硅烷中异质元素含量的方法

本发明提供了一种测定聚碳硅烷中异质元素含量的方法，该方法首先用强氧化性化学试剂消解样品，通过化学试剂组分与含量的调配，实现了聚碳硅烷的充分消解，得到澄清的消解溶液，然后利用电感耦合等离子体发射光谱仪测定其中待测异质元素的谱线强度，通过比对待测异质元素的标准溶液的谱线强度与质量含量的标准曲线而得到消解溶液中异质元素的含量，进而换算得到聚碳硅烷中待测异质元素的含量。与传统的比色法相比，本发明方法使用的化学试剂较少，操作方便，测定速度快，测定效率高，并且测定结果误差较小，精确度较高