C–X(X = Cl, Br, I) bond dissociation energy as a descriptor for the redispersion of sintered Au/AC catalysts

负载型Au基催化剂在工业过程中具有非常广泛的潜在应用,如催化加氢/脱氢过程、精细化学品合成、能源催化转化及环境保护等过程,表现出很高的催化活性和选择性.Au基催化剂活性物种或活性中心基本由纳米粒子或化合物构成,但在应用过程中因Ostwald熟化效应或粒子迁移作用,尤其是高温高压等苛刻反应条件下,均随应用时间延长从小尺寸粒子逐渐长为大粒子,造成活性降低或完全失活,这也是负载型催化剂失活的最主要原因之一.其中因成本、稀缺等特性,负载型Au催化剂的烧结问题是影响和制约其应用的主要因素.除可通过载体改性、助剂和官能团配位稳定等方法来延缓其失活过程外,对已烧结催化剂的高效、快捷和绿色的再分散/再生过程也具有基础和应用研究的重要意义.活性炭载Au催化剂(Au/AC)广泛应用于乙炔氢氯化反应中,以期替代高毒性的汞基催化剂,但在反应过程中因高活性的Au~(3+)物种易被还原而形成Au~0物种进而烧结导致失活;如新鲜Au/AC催化剂表面的Au粒子尺寸为1-2 nm,经乙炔氢氯化反应后变为33 nm左右;随之在453 K、0.1 MPa、乙炔体积空速(GHSV)为600 h~(-1)、氯化氢与乙炔摩尔比为1.1的反应条件下,乙炔转化率从81.8%降至11.2%.如何有效对大粒子Au再分散/再生可为其应用提供有力支撑.有研究表明,气相CHI_3在甲醇羰基化反应过程中明显改变Au/AC表面的Au粒子尺寸;或采用浓盐酸或王水也可将烧结的Au/AC催化剂进行再分散/再生.但已有的Au基催化剂再分散/再生过程均伴随着强酸、强氧化或高毒性在分散剂的应用,对环境的影响及后续处理有明显的局限性,且再分散机理尚不明确.在前期工作基础上,本文采用系列卤代烃(碘代烃、溴代烃和氯代烃)对烧结的Au/AC进行再分散/再生研究.结果表明,在室温常压条件下CHI_3可以快捷高效地对烧结Au/AC催化剂进行再分散/再生,具有最优的再分散性能;通过对系列碘代烃C-I键的解离能分析,发现C-I解离能越低越有利于大粒子Au的再分散.同时,溴代烃和氯代烃对烧结的Au/AC催化剂也具有再分散能力,但比碘代烃的再分散效率低.C-X键的解离能与再分散效率有高相关性,即C-X键的解离能越低越有利于Au的再分散.总体上,三类卤代烃再分散效率高低顺序为C-I>C-Br>C-Cl.进而,通过不同分散过程中Au粒子分散状态推测了卤代烃对Au粒子的再分散机理,即卤代烃先在Au粒子表面化学吸附,然后C-X键解离,形成Au-X物种,小粒子Au在AC表面聚集并稳定,最后形成高分散Au粒子(粒径<1 nm)催化剂.以乙炔氢氯化反应考察了再生Au/AC催化剂性能,结果表明,该催化剂上乙炔转化率可达79.4%,基本恢复至初始水平,且该方法可对失活催化剂进行多次高效再生.Disintegration or redispersion of supported sintered gold nanoparticles(Au NPs) in the presence of alkyl halide can give catalyst regeneration or redispersion of sintered Au catalysts. The selectivity of alkyl halides, temperature and size distributions were investigated to elucidate the redispersion of Au NPs during halide-induced decomposition. This study proved that the alkyl halide induced the redispersion of sintered Au NPs which depended on the R–X(X = I, Br, Cl) bond dissociation energy(BDE) and thus provided a simple descriptor for the regeneration of inactive supported Au cata-lysts. A correlation between the BDE of R–X and dispersion efficiency was established. The tendency for disintegration and redispersion followed the R–X BDE of the alkyl halide. Compared to alkyl chlorides and bromides, iodides were more efficient for redispersing sintered Au NPs. As a descriptor, the BDE of R–I played a crucial role in particle redispersion. These findings provided insights into the mechanism of organic halide-induced Au NP disintegration and the effect of the halide type on the redispersion of sintered catalysts.国家自然科学基金(21403178,21473145,21503173,91545115);; 教育部创新团队发展计划(IRT_14R31);; 福建省青年教师教学科研基金(JA15003

衍射光学元件位置色差定光轴方法

本发明提供的衍射光学元件位置色差定光轴方法，能够简单有效地实现对光学系统中衍射光学元件的光轴的确定。该衍射光学元件位置色差定光轴方法，包括以下步 骤：（1）使准直光束通过所述衍射光学元件，由观测装置观察经衍射产生位置色差的准直光束不同色光焦点；（2）旋转衍射光学元件，通过观测装置观察不同色 光焦点，当旋转的焦点旋转量最小时，保持此时旋转衍射光学元件的旋转位置；（3）此时各焦点所在拟合直线即确定为衍射光学元件的光轴。本发明巧妙地利用了 衍射光学元件超长位置色差的特点，通过简便的操作即可确定光学系统中衍射光学元件的光轴。本发明所需装置简单易实现，光轴确定结果精确度高

用于多举物理实验中的多重逻辑单元的研制

介绍了一个可广泛适用于数据获取系统中用作事件触发发生器的 NIM插件 ,它对具有众多相关参数的多举物理实验的实验数据进行有效逻辑处理及筛选。它根据预置的符合重数“N”的大小 ,输出一个 NIM信号“OUT”去触发数据获取系统和 ADC(或 TDC) ,对产生≥ N重符合的事件的实验信号进行数据转换 ,而忽略小于 N重符合的事件 ,从而得到符合事件的多重性及其分布。并使得后台数据获取系统的计算机能更容易和快速地对实验数据进行筛选和获取 ,去除掉大量无用数据 ,筛选掉大量低符合重数的事件 ,提高了实验的效率 ,节省了束流时间

CRISPR/Cas9敲低环氧合酶2表达对黄曲霉毒素B1诱导肝细胞核DNA损伤与脂质蓄积的影响

为探讨黄曲霉毒素B1(AFB1)诱导的肝细胞核DNA损伤与脂质蓄积的关系,以慢病毒质粒为载体,采用CRISPR/Cas9技术构建含靶向环氧合酶2(COX-2)编码基因(PTGS2)小向导RNA(sgRNA)的重组质粒,经测序验证成功后,制备假病毒感染HepG2细胞,构建稳定敲低COX-2表达的细胞.通过实时荧光定量PCR(qRT-PCR)和蛋白免疫印迹(WB)检测mRNA和蛋白水平,结果显示与HepG2-Cas9-NC对照细胞相比,HepG2-Cas9-PTGS2敲低细胞中PTGS2 mRNA与COX-2蛋白表达水平分别减少至(49.1±1.8)%和(48.1±0.7)%.给予细胞AFB1处理,通过WB和免疫荧光(IF)法检测DNA损伤标志物γH2AX的表达水平,结果显示处理组敲低细胞中,γH2AX蛋白水平和荧光焦点形成数目显著低于对照细胞(p<0.05);进一步检测脂质合成相关指标,发现敲低细胞中PPARγ蛋白、总胆固醇(TC)、总甘油三脂(TG)水平以及油红O染色阳性脂滴的分布密度,均显著低于对照细胞中(p<0.05).在敲低细胞中回补COX-2后给予AFB1处理,γH2AX蛋白水平和脂质分布密度均显著升高(p<0.05).综上,成功构建了HepG2-Cas9-PTGS2敲低细胞,并发现敲低COX-2表达对AFB1诱导的肝细胞核DNA损伤和脂质蓄积有显著抑制作用,为进一步研究靶向干预COX-2在外源化学物诱导肝细胞毒性中的作用机制提供了细胞模型和依据.国家自然科学基金(81573181,81472997,81773465);;福建省自然科学基金(2015J01344

Clinical Research of Mini-invasive Preservation of Gallbladder and Removal of Calculi by Laparoscope Combined with Choledochoscope

目的:探讨腹腔镜联合胆道镜保胆取石/息肉术的临床疗效及安全性。方法:回顾分析2011年3月—2012年9月采用腹腔镜联合胆道镜成功行保胆取石/息肉术的376例患者的临床资料。结果:手术平均时间(90±12)MIn,平均住院时间(5±1)d。手术均治愈顺利出院,无胆漏、胆囊及胆管出血、腹腔感染、胆石及息肉残留等并发症的发生。术后随访6~14个月,结石复发3例,复发率1.0%。结论:腹腔镜联合胆道镜保胆取石术应严格掌握适应证。双镜联合取石安全、可行、有效。Objective:To explore the clinical efficacy and safety of mini-invasive preservation of gallbladder and removal of calculi/polyp by laparoscope combined with choledochoscope.Methods:The clinical data of 376 patients who underwent preservation of gallbladder and removal of calculi/polyp by laparoscope combined with choledochoscope from March 2011 to September 2012 were retrospectively analyzed.Results:The mean operative time was(90±12)min,and the mean hospital stay was(5± 1)d.All patients were cured and discharged.No complications such as bile leakage,gallbladder or bile duct hemorrhage,abdominal infection,residual calculi or polyps occurred.During the follow-up of 6 to 14 months,the recurrence of calculi occurred in3 cases and the recurrence rate was 1.0%.Conclusions:It is safe,feasible,and effective to manage gallbladder calculi by mini-invasive gallbladder preservation surgery with combination of laparoscope and choledochoscope.However,the indications should be strictly selected