从浓溶液制备N-乙基壳聚糖的片状单晶

从N 乙基壳聚糖的35%(重量百分比)甲酸溶液浇铸膜制备片状单晶.单晶呈矩形,最大单晶长度达800μm.片状单晶生长在球晶微纤的顶端或没有球晶的地方.片状单晶中分子链方向取矩形的长边方向.单晶中裂纹的方向也是这一方向.由于浇铸膜吸潮,形成片状单晶的实际高分子浓度为83%左右,在此浓溶液中结晶非常缓慢,是导致该半刚性高分子能形成单晶的主要原因

甲壳素类液晶高分子研究——低分子量壳聚糖溶致液晶性及分子量对液晶临界浓度的影响

研究了两种用酶降解法得到的低分子量壳聚糖样品(CS1和CS2)的溶致液晶性.用GPC并辅以质谱法确定了两样品的数均相对分子质量为622和2311 g/mol.在相对分子质量低至622的低分子量壳聚糖(相当于四糖)水溶液中仍发现了溶致液晶现象,并确定出相对分子质量为622和2311的低分子量壳聚糖液晶临界浓度为73%和36%(W/W%),这些结果与已报道的中、高分子量壳聚糖液晶临界浓度随分子量升高而降低的基本规律是一致的.实验结果与经典的KS理论预测值不符,因为低分子量壳聚糖的相对分子质量超过了KS理论对高分子临界浓度的预测范围

取向条件下N-甲基壳聚糖溶液浇铸膜中晶片聚集体的形成

用正交偏光显微镜观察取向了的w(N 甲基壳聚糖)=30%的N 甲基壳聚糖/甲酸溶液浇铸膜中一种特殊的结晶形态.晶片呈圆形堆砌,其聚集体的直径为几十微米.晶片聚集体内晶片无规取向,但晶片聚集体整体沿剪切方向取向.扫描电镜和X光衍射实验证实了取向浇铸膜中晶片的这种堆砌方式.这种形态是先取向后结晶形成的

N-马来酰化壳聚糖的结晶形态

采用间歇法合成了N 马来酰化壳聚糖,用FTIR和1H NMR测定其化学结构,并进一步用偏光显微镜、扫描电子显微镜研究其结晶形态.研究发现,在N 马来酰化壳聚糖的N,N 二甲基甲酰胺溶液浇铸膜中,先出现常见的树枝晶,然后观察到在树枝晶的末端生长出针状晶体和片状晶体两类不同的结晶形态,针状晶体最长为200μm,片状晶体的宽度平均约为20μm.对于针状晶体,分子链方向为轴向,而对于片状晶体分子链垂直于晶片的长轴方向

N-烷基壳聚糖玻璃化转变温度的研究

采用差示扫描量热(DSC)法和热释电流(TSC)法研究了N-烷基壳聚糖的玻璃化转变行为.DSC法中采用二次扫描以消除溶剂和热历史的影响,并利用物理老化方法来增强N-烷基壳聚糖在DSC曲线上的玻璃化转变区域的热焓吸热峰,以克服DSC法的不灵敏性.两种研究方法的结果一致表明,三种N-烷基壳聚糖的玻璃化转变均发生在110～150℃温区内;取代的柔性烷基越大,玻璃化转变温度(Tg)越低;但N-甲基壳聚糖例外,其Tg略高于壳聚糖,空间阻碍在这里起决定的作用

十一种壳聚糖衍生物的紫外吸收特性

通过对O-氰乙基壳聚糖、N-苄基壳聚糖等11种壳聚糖衍生物的紫外吸收特性的研究发现,在稀溶液体系中,这些衍生物的紫外吸收光谱都可以覆盖整个UV-B区(280~320 nm),其中N-羟基苄基壳聚糖、N-苯基乙烯基甲基壳聚糖甚至可以覆盖至UV-A区(>320 nm);大部分衍生物吸收强度可达中等以上,N-苯甲醛西佛碱壳聚糖、N-羟基苄基壳聚糖、N-苯基乙烯基甲基壳聚糖、辛基氨基甲酸酯基壳聚糖、萘基氨基甲酸酯基壳聚糖达到强吸收。而在浓溶液体系中,虽然由于浓度过高不能得到完整的谱图,但是可以通过其出峰位置的移动来说明其聚集态的变化。液晶临界浓度附近,峰的位置移动较大,而将液晶态冻结下来的N-苄基壳聚糖薄膜的紫外光谱已经可以覆盖大部分的UV-A区

壳聚糖接枝尼龙64及其增容性

通过马来酸酐酰化改性制取水溶性壳聚糖,利用沉淀缩聚方法将尼龙接枝于该水溶性壳聚糖上。通过改变原料的配比得到不同接枝率和溶解性的产物,较合适的原料投料比为n(马来酰化壳聚糖(MACS))∶n(己二胺)∶n(丁二酰氯)=1∶10∶7.5。采用FTIR和1H NMR测试技术表征了壳聚糖接枝尼龙的结构。初步研究表明,壳聚糖接枝尼龙在尼龙和壳聚糖的共混中能起到一定的增容作用

甲壳素类液晶高分子的研究——用CD谱研究N-邻苯二甲酰化壳聚糖溶致胆甾相的形成临界浓度

N邻苯二甲酰化壳聚糖在多种常见有机溶剂中能形成胆甾液晶相.用圆偏光二向色性谱(CD)研究了N邻苯二甲酰化壳聚糖的DMF、DMSO、DMAC和吡啶4种溶剂体系,在形成溶致胆甾液晶相前后的手性变化信息.CD谱图上观测到两类吸收,即在400nm附近较宽的吸收和330nm附近较尖锐的吸收.前者归属于胆甾相层片的超分子螺旋构象,而后者可以归属于分子链的螺旋构象.圆偏光二向色性可以作为测量胆甾液晶临界浓度的一种手段,它能捕捉到胆甾螺旋层片出现那一瞬间的浓度,以CD谱上在波长400nm左右刚出现肩峰的浓度为临界浓度,其值均比偏光显微镜法低1%,说明其灵敏度比偏光显微镜法高,且避免了偏光显微镜法的某种主观性.分别用两种方法旋转玻片进行CD测试,结果证明线性二向色性分量和双折射分量对胆甾层片螺旋的CD信号强度没有大的影响

单链构象多态性-毛细管电泳分析中样品纯化研究

聚合酶链反应(PCR)样品中的Cl^-、引物等小分子对单链构象多态性一毛细管电泳分析有重要影响。本文用毛细管电泳一间接紫外法测定了PCR样品中的Cl^-浓度，并对乙醇沉淀法和试剂盒纯化法用于PCR样品的纯化效果进行比较，在此基础上研究了Cl^-浓度、引物及其二聚体在SSCP-CE分析中的影响。结果表明，它们主要影响DNA进样量而对分离效率影响不大