甲壳素类液晶高分子的研究Ⅵ.邻苯二甲酰化壳聚糖中酰胺酸取代度对液晶性的影响

通过控制不同反应时间和邻苯二甲酸酐 壳聚糖的摩尔比制备不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖(PHCS) .用FTIR研究了反应机理和产物结构 ,观察到PHCS含两类取代即酰胺酸取代和酰亚胺取代 .反应时间较短时主要为前者 ,取代度表示为DS1 ;反应时间较长时主要为后者 ,取代度表示为DS2 .对PHCS在二氯乙酸 (DCA)中的液晶行为观察 ,结果表明 ,PHCS的临界浓度随DS1 的增加而显著增加 .DS1 对PHCS临界浓度的影响明显大于DS2 的影响 .基本上为酰胺酸取代的PHCS的临界浓度高于溶解度 ,以至于观察不

邻苯二甲酰化壳聚糖中酰胺酸取代度的红外测定

室温条件下从完全脱乙酰化壳聚糖出发合成了不同酰胺酸取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖 ,并以此为标样 ,标样的取代度由X射线光电子能谱 (XPS)确定。研究了以FT IR作为工具测定此系列衍生物的总取代度的方法。以 2 887cm-1的吸收峰作为参比谱带。探针谱带可用 1 71 2cm-1或 74 9cm-1的吸收峰。两种探针谱带所得曲线的斜率分别为 1 1 3和 0 1 2 ,相关系数分别为 0 997和 0 977。此结果表明 :红外法是一种既准确可靠又方便可行的测定方

N-烷基壳聚糖的羽毛状结晶

将N-甲基壳聚糖或N-乙基壳聚糖的甲酸溶液在高真空中浇铸成膜.然后将浇铸膜在25℃和65%相对湿度的环境中结晶化得到羽毛状结晶.这种羽毛状结晶不同于低真空处理的浇铸膜内生长的球晶.除了形态不同外,双折射符号也完全不同,前者是负的,而后者是正的.羽毛状结晶应是树枝状结晶的一种,但前者的晶带是弯曲的,而后者的晶带基本上是直的

壳聚糖衍生物的红外光谱分析

合成了以下多种壳聚糖衍生物并测定了它们的红外光谱。这些衍生物是羧酸化壳聚糖 ,苯甲酰化壳聚糖 ,氰乙基壳聚糖 ,羟丙基壳聚糖 ,羟乙基壳聚糖 ,N -羧甲基化壳聚糖 ,壳聚糖的苯甲醛西佛碱 ,N -乙基壳聚糖 ,N -丁二酰化壳聚糖 ,N -顺丁烯二酰化壳聚糖 ,N -邻苯二甲酰化壳聚糖和N -乙酰化壳聚糖。观察到随壳聚糖脱乙酰度的增加 ,酰胺Ⅰ谱带移向低频 ,而酰胺Ⅲ谱带和醇羟基谱带移向高频 ,结果可用氢键的变化加以解释。脂肪族酰化壳聚糖的取代基长度对C =O位置影响很小 ,它们的C =O都能与邻近的N -H和O -H基生成相似的氢键。氰乙基壳聚糖的取代度影响了C -O谱带的位置 ,低取代的 1 0 70cm- 1 和 1 0 30cm- 1 双峰在高取代时被 1 0 61cm- 1 单峰所代替。通过IR测定 ,对丁二酰化壳聚糖和顺丁烯二酰化壳聚糖观察到含自由羧基端的线形取代 ,对邻苯二甲酰化壳聚糖 ,在反应程度较高时还出现环状取代。羧酰化壳聚糖、氰乙基壳聚糖和邻苯二甲酰化壳聚糖的取代度可分别用吸光度比A1 740 /A1 52 7,A2 2 4 9/A1 52 7和A1 71 2 /A1 391 测

从鱿鱼顶骨β-甲壳素合成的丙酰化甲壳素的结晶结构

分别从α 甲壳素 (来源于蟹壳 )和 β 甲壳素 (来源于鱿鱼顶骨 )制备丙酰化甲壳素。丙酰化β 甲壳素的大角X光衍射图出现 2 0个衍射峰 ,而丙酰化α 甲壳素只在 2 0°左右出现弥散峰。发现丙酰化β 甲壳素的结晶属三斜晶系 ,a =7.997,b =1 3.0 67,c =6.31 6(任意单位 ) ,α =98°5 6′ ,β =1 0 4°1 9′,γ =82°2 6′。列表说明了各衍射峰的归属。据分析 ,每个单元晶胞内含一根分子链的 2 .5个葡萄糖残基单元。分子轴为b

含氨酯基的壳聚糖衍生物的胆甾液晶螺旋性质

用圆偏振光二向色性谱法研究了3种含氨酯基的壳聚糖衍生物的胆甾液晶螺旋性质.结果表明,3种衍生物的质量分数为65%的氯仿溶液都呈现胆甾液晶相.此外,CD谱观察结果显示侧基结构对其胆甾螺旋方向有明显的影响

Exploration of Advanced Cultivation Mode for"Top-Notch Undergraduate Education"in Laboratory Teaching of Basic Organic Chemistry

近几年,为适应'拔尖创新人才培养建设项目'的新要求,基础有机化学实验教学在培养拔尖创新人才方面进行了一些有益的探索,其中成果与不足并存。本文从培养目标、培养模式、评价模式、不足之处、成效与展望5个方面,总结并探讨了基础有机化学实验中'拔尖计划'学生的进阶培养模式。2016年度教育部“基础学科拔尖学生培养试验计划”研究课题;国家基础科学人才培养基金项目(J1310024);厦门大学教学改革研究项

苄基化壳聚糖溶致液晶的临界浓度

用不同的方法分别合成了N 苄基化壳聚糖和N ,O 苄基化壳聚糖 ,取代度分别为 0 2 0和 0 54。用偏光显微镜测定在甲酸溶液中的液晶临界浓度。这两种聚合物的临界浓度均为 1 1wt% ,说明取代度和取代位置都不影响该体系的临界浓度

鱿鱼顶骨β-甲壳素的化学反应活性及其与α-甲壳素的比较

研究了由鱿鱼顶骨提取的β-甲壳素和β-壳聚糖分别对 O-丙酰化 (非均相反应 )和 N-乙酰化 (均相反应 )的反应活性 ,并与 α-甲壳素 /壳聚糖进行了比较 .结果表明 ,β-甲壳素的反应活性比 α-甲壳素差 .β-甲壳素经水磨微纤化后 ,丙酰化反应活性虽然显著提高 ,但仍低于 α-甲壳素 .本文用偏光显微镜和电子显微镜首次观察到微纤化的 β-甲壳素中可以分辨出 4个层次的纤维状结构 ,它们分别是微纤束、微纤、细微纤和原纤 ,直径分别为 1 0 1 ,1 0 0 ,1 0 - 1 和 1 0 - 2 μm数量级 .由于暴露出各层次微纤上更多的自由羟基 ,从而微纤化提高了反应活

用FTIR测定羧酰化壳聚糖和氰乙基壳聚糖的取代度

从壳聚糖 (脱乙酰度分别为 84%和 70 % )合成不同取代度的羧酰化壳聚糖和氰乙基壳聚糖作为标样 ,标样的取代度 (DS)由NMR或元素分析确定 .研究以FTIR作为工具测定这两个系列衍生物的取代度的方法 .吸光度用基线法得到 ,对所有不同探针谱带 ,参比谱带和基线作图法的组合进行比较 ,并通过 (A探针/A参比) /DS的平均相对偏差评价每种组合的优劣 .结果表明 ,对羧酰化壳聚糖 ,最合适的A探针/A参比 是A174 0 /A152 7;对氰乙基壳聚糖 ,最合适的A探针/A参比 是A2 2 4 9/A1590 .前者不仅适用于不同取代度的同一种O 羧酰化壳聚糖 (如丙酰化壳聚糖 )而且适用于不同取代度且不同碳数的 4个O 脂肪酸羧酰基取代的壳聚糖样品 .这两种组合的工作曲线的斜率分别为 2 .1(对A174 0BL1/A152 7BL1) ,0 .5 9(对A2 2 4 9/A1590BL1)和 0 .6 6 (对A2 2 4 9/A1590BL2 ) .实验还表明 ,不同的基线作法对结果影响甚