Synthesis of Ruthena-polycyclic Complexes by Ruthenium-Vinylcarbene Complex

研究了配位不饱和的钌杂S-顺丁二烯化合物[ru(CHC(PPH3)CH(2-Py))Cl2PPH3]bf4(1)与水、甲醇、苯胺和2-巯基吡啶等亲核试剂的[4+1]关环反应,合成了一系列有趣的钌杂多环化合物[ru(CHC(PPH3)CHr(2-Py))Cl(PPH3)2]bf4[r=OH(2),OME(3),和nHPH(4)]与[ru(CHC(PPH3)CH(S(2-Py))(2-Py))PPH3(S(2-Py)]bf4(5).此外,将配位不饱和的钌配合物1与三苯基膦配体反应,制备了类似于氮杂金属萘的配位饱和化合物[ru(CHC(PPH3)CH(2-Py))Cl2(PPH3)2]bf4(6).6与Hbf4反应可生成金属杂环结构类似的分子内含三氯桥的双钌核配合物[{ru(CHC(PPH3)CH(2-Py))PPH3}2(μ-Cl)3](bf4)3(7).以上产物均通过核磁(nMr)与元素分析进行了表征,并解析了部分产物的X射线单晶结构.Treatment of ruthenium-vinylcarbene complex [Ru(CHC(PPh3)CH(2-Py))Cl2 PPh3 ]BF4(1) and PPh3 with nucleophilic reagents H2 O,CH3 OH,NH2 Ph,or 2-mercaptopyridine led to the ruthena-polycyclic complexes [Ru(CHC(PPh3)CHR(2-Py))Cl(PPh3)2 ]BF4 [R = OH(2),R = OCH3(3),R = NHPh(4)] or [Ru(CHC(PPh3)CH(S(2-Py))(2-Py))PPh3(S(2-Py)]BF4(5).They are stable under air at solid state.CH3 OH in the reaction is not only the reagent but also the solvent and the reaction must be heated at 60 ℃ for 6 h.All the other reactions were carried out at room temperature in CH2Cl2.The crystals of 4 and 5 were grown from CH2 Cl2 and CHCl3 solutions layered with diethyl ether,respectively.The structures 4 and 5 were determined by X-ray crystallography.The crystal size of 4 is a=1.29145(3) nm,b=1.37687(5) nm,c= 1.86914(4) nm,α=92.114(2)°,β=106.271(2)°,γ=96.333(3)° and the size of 5 is a=1.15333(18) nm,b=1.20072(19) nm,c=1.9081(3) nm,α=88.466(3)°,β=87.918(3)°,γ=79.521(3)°.In addition,refluxing 1 with PPh3 in CHCl3 for 6 h to produce red solid [Ru(CHC(PPh3)CH(2-Py))Cl2(PPh3)2 ]BF4(6).The reaction of complex 6 with HBF4 at room temperature for 3 h afforded the(μ-Cl)3-bridged bisruthenium-vinylcarbene complex [{Ru(CHC(PPh3)CH(2-Py))PPh3 }2(μ-Cl)3 ](BF4)3(7) in 87% yield.The crystal of 6 was grown from CH3 COCH3 solution layered with diethyl ether,and the crystal of 7 was grown from CHCl3 solution layered with diethyl ether.The structures of 6 and 7 were also determined by X-ray crystallography.The crystal size of 6 and 7 are a=1.13777(3) nm,b=1.56466(7) nm,c=1.79541(7) nm,α=75.822(3)°,β=79.502(2)°,γ= 79.259(3)°,a=1.68830(3) nm,b=2.33421(4) nm,c=2.48603(4) nm,α=90°,β=96.5530(10)°,γ=90°,respectively.The CCDC number for 3,5,6,and 7 are 945539(3),945538(5),945541(6),and 945542(7).All these complexes were fully characterized by elemental analysis and NMR spectroscopy.国家重点基础研究发展计划(No.2012CB821600); 国家自然科学基金(Nos.20925208;21174115;21272193); 长江学者和创新团队发展计划资助~

蓝靛果忍冬(Lonicer acaerulea L.)果实中内源酚类物质抗氧化性能检测方法的研究进展

蓝靛果忍冬(Lonicer acaerulea L.)是一种优质的药食同源类浆果,因其果实中富含酚类物质而具有明显的抗氧化功能并具有抗病、杀菌等功效。介绍了蓝靛果忍冬果实提取物中内源酚类物质的组成,并从直接检测和间接检测两方面综述了其抗氧化性能检测方法的研究进展,同时对未来内源酚类物质抗氧化性能的检测方法进行展望,以期为我国蓝靛果忍冬果实产品的开发和利用提供参考

特异性抗癌因子——凋亡素

凋亡素是一种抗癌因子,能以非p53依赖性途径诱导不同类型人肿瘤细胞的凋亡,不受Bcl2的抑制作用,且对正常细胞不起作用。根据凋亡素的肿瘤特异性,可将其作为一种极具潜力的抗肿瘤生物制剂,在人体内大量传递给肿瘤细胞,有选择性地根除肿瘤细胞。论述了凋亡素抗肿瘤细胞的作用机理,并对其应用现状、前景及进一步研究的主要问题予以简要评述

在大失配衬底上生长表面无裂纹的GaN薄膜的方法

一种在大失配衬底上生长表面无裂纹的GaN薄膜的方法，包括如下步骤：步骤1：选择一大失配衬底；步骤2：在大失配衬底上生长一层氮化物复合缓冲层，该氮化物复合缓冲层可以缓解晶格失配，并且阻止回熔刻蚀反应；步骤3：在氮化物复合缓冲层上生长一层GaN过渡层；步骤4：在GaN过渡层上生长一组超晶格，该超晶格可以释放部分张应力，并能过滤穿透位错；步骤5：在超晶格上面生长GaN外延层，完成GaN薄膜的制备

延长光周期对罗汉松和鸡爪槭苗期生长及养分吸收利用的影响

采用盆栽试验,通过每天将光周期延长至约18 h的处理对罗汉松和鸡爪槭容器苗木进行培育,以自然光周期为对照,研究2种苗木在养分吸收和利用方面的响应。结果表明:和自然光周期处理相比,在延长光周期培育下罗汉松和鸡爪槭的苗高增幅分别达到17%(P=0.004 8)和20%(P=0.023 0),但新根数分别下降了31%(P=0.044 2)和21%(P=0.026 5),地径和根长均未出现显著响应;光周期延长也使鸡爪槭苗木的生物量(P=0.005 5)和氮(N)(P=0.018 3)、磷(P)(P=0.012 5)、钾(K)(P=0.001 4)含量均显著增加,却并未引起罗汉松体内P和K含量发生变化;试验结束时,罗汉松体内N、P、K质量分数分别为(1.57±0.14)%、(0.93±0.25)%和(1.21±0.15)%,分别比鸡爪槭高8%(P=0.045 8)、87%(P<0.000 1)和110%(P<0.000 1);延长光周期会同时提高苗木对N的吸收和利用效率,但是不会影响养分淋溶。总体上,虽然延长光周期处理对2种苗木的生长和养分吸收产生了一定的促进作用,但也容易导致苗木出现"头重脚轻"的形态,并且在苗体养分浓度稀释方面存在极大的隐患