탄수화물기반 바이오매스 전환을 위한 불균일계 철과 루테늄 촉매에 관한 연구

학위논문 (박사)-- 서울대학교 대학원 : 화학생물공학부, 2015. 2. 이윤식.Heterogeneous catalyst applications have increased attention in green chemistry. Polymer, metal oxide, and carbon are used as universal support materials to fabricate heterogeneous catalysts. Because the heterogeneous catalyst is generally insoluble in solvent, it can be separated easily from the reaction media by filtration and recycled numerous times. Moreover, it is possible to design the property of catalysts through chemical processes. Despite these advantages, the use of heterogeneous catalysts has not been increased in biomass conversion to produce value-added chemicals because of lower activities than homogeneous catalysts. Thus, the development of highly efficient heterogeneous catalyst still remains a challenge in biomass transformation. In this thesis, two types of heterogeneous transition metal catalysts were utilized for efficient carbohydrate transformations: iron catalyst for fructose dehydration and ruthenium catalyst for 5-hydroxymethyl furfural (HMF) hydrogenation/oxidation. In chapter 1, fructose dehydration into HMF by heterogeneous NHC-Fe catalyst is described. Developing HMF production process has been the most important task in C6 biomass transformation. So far, numerous HMF production methods from carbohydrates have been reported using various catalysts such as Bronsted and Lewis acid, and ionic liquids. N-heterocyclic carboene (NHC)-Fe complex grafted heterogeneous catalysts were prepared from polystyrene and graphene oxide support. NHC ligand provided a stable and strong metal-ligand bonding environment to form an efficient active site. Polystyrene supported NHC-FeIII catalyst showed excellent fructose dehydration activity comparing to other supported NHC-metal catalysts. Graphene oxide grafted with NHC-FeIII catalyst showed better catalytic performance than polystyrene supported one. Futhermore, the NHC-FeIII grafted catalysts could be reused for 5 cycles without significant loss of activity. In chapter 2, synthesis of HMF derivatives by heterogeneous ruthenium catalyst is described. HMF derivatives such as 2,5-furandicarboxylic acid (FDCA) and 2,5-bis(hydroxymethyl)furan (BHMF) have received a lot of attention because of their applicability. Zirconia was chosen as a suitable solid support with unique surface features, which can improve the catalytic ability of the metal active sites. Ruthenium active sites were immobilized on the surface of zirconia without forming Ru(0) metal or RuO2 nanoparticles (NPs). The well deposited Ru active site resulted in enhanced HMF hydrogenation and oxidation activity. The zirconia supported ruthenium catalyst showed excellent catalytic ability for oxidation of HMF into FDCA with molecular oxygen as a green oxidant. HMF was selectively reduced to BHMF with excellent yield under pressured hydrogen gas condition. Moreover, the zirconia supported ruthenium catalyst could be recycled over 10 times without significant loss of activity.TABLE OF CONTENTS ABSTRACT i TABLE OF CONTENTS iv LIST OF TABLES vii LIST OF FIGURES viii LIST OF SCHEME xii LIST OF ABBREVIATIONS xiv Introduction 1. Concept of Green Chemistry 1 2. Biomass and Bio-refinery 4 2.1 Biomass: Renewable Carbon Source 4 2.2 Bio-refinery 6 2.2.1 Strategies of Biomass Transformation Processes. 8 2.2.2 Biomass Based Platform Chemicals 10 2.3 Carbohydrate Biomass Conversion to Produce Platform Chemicals 12 2.3.1 Carbohydrate based Platform Chemicals 12 2.3.2 Synthesis of HMF from Carbohydrates 14 2.3.3 Synthesis of FDCA from HMF 17 2.3.4 Synthesis of BHMF from HMF 21 3. Catalysts 23 3.1 Heterogeneous Catalysts 23 3.2 Catalytic Dehydration Reaction 25 3.3 Catalytic Oxidation Reaction 26 3.4 Catalytic Reduction Reaction 31 3.5 Iron Catalyst in Organic Synthesis 33 3.6 Ruthenium Catalyst in Organic Synthesis 36 4. Research Objectives 38 Chapter 1 Fructose Dehydration for Producing HMF 1. Experimental Section 39 1.1. Chemicals and Materials 39 1.2 Characterization 41 1.3. Preparation of N-Heterocyclic Carbene (NHC)─FeIII Catalyst 43 1.3.1 Immobilization of 1-Methyl Imidazole on Chloromethyl Polystyrene 43 1.3.2 Preparation of PS-NHC-FeIII Catalyst 44 1.3.3 Synthesis of NHC Ligand 45 1.3.4. Preparation of Graphene Oxide (GO) 47 1.3.5 Preparation of GO-NHC-FeIII 48 1.4. Fructose Dehydration Reaction Catalyzed by NHC-FeIII 49 1.4.1. General Experimental Procedure for Fructose Dehydration Reaction Catalyzed by PS-NHC-FeIII 49 1.4.2 General Experimental Procedure for Fructose Dehydration Reaction Catalyzed by GO-NHC-FeIII 50 1.4.3 Reusability Test of PS-NHC-FeIII Catalysts for Fructose Dehydration Reaction 51 1.4.4 Reusability Test of GO-NHC-FeIII Catalysts for Fructose Dehydration Reaction 52 1.5 Separation of HMF from DMSO 53 2. Result and Discussion 54 2.1. Characterization of PS-NHC-FeIII 54 2.2. Dehydration of Fructose to HMF Catalyzed by PS-NHC-Metal Catalysts 65 2.3. Characterization of GO-NHC-FeIII 71 2.4. Dehydration of fructose to HMF catalyzed by GO-NHC-FeIII catalysts 83 2.5. Separation of HMF from DMSO 89 3. Conclusion 91 Chapter 2. Conversion of HMF to Value Added Chemicals 1. Experimental Section 92 1.1. Chemicals and Materials 92 1.2. Characterization 93 1.3. Oxidation of HMF into FDCA Catalyzed by Ru(OH)x/ZrO2 95 1.4. Reduction of HMF into BHMF Catalyzed by Ru(OH)x/ZrO2 96 2. Results and Discussion 97 2.1. Characterization of Ru(OH)x/ZrO2 Catalyst 97 2.2. Oxidation HMF into FDCA Catalyzed by Ru(OH)x/ZrO2 103 2.3. Reduction HMF into BHMF Catalyzed by Ru(OH)x/ZrO2 118 2.3.1. Reaction Optimization in Reduction HMF into BHMF 118 2.3.2. Hydrogenation of HMF into BHMF 123 3. Conclusion 129 References 130 Appendix 151 Abstract in Korean 161Docto

1492, 콜럼버스 그리고 2009, 우리 : 영화〈1492. 낙원의 정복〉을 통해 본 콜럼버스 그리고 우리

지구는 여기서 끝난다(No More Ahead). 광대한 바다로 나 가는 바닷길 초입에 거대한 글귀가 벽처럼 가로막혀 있다. 커다 란 범선 한 척이 이에 아랑곳하지 않고 벽을 향해 항해를 계속하 더니 기어이 No라는 글귀를 무너뜨리며 먼 바다로 나아간다. 남 은 글귀는 More Ahead. 더 큰 세상을 발견할 것이다라는 메 시지다. 얼마 전부터 우리나라의 한 통신업체에서 기업 이미지 광고로 내보내고 있는 영상이다. 말할 나위 없이, 1492년 콜럼버스의 신대륙 발견에 착안한 광고다. 100미터에 달하는 범선을 실제로 만들고 100여 명의 뱃 사람이 탑승해 항해했는가 하면 항공촬영을 위해 헬기를 동원하 는 등 한 편의 블록버스터 영화를 찍듯 광고를 제작했다는 후문 이다. 기존의 한계를 벗어나 더 큰 세상으로 나아간 콜럼버스의 정신을 이어받아, 오늘의 한계를 극복하고 새로운 신화 창조에 나서겠다는 것이 기업이 밝힌 광고의 기획 의도다

넥슨의 엔씨소프트 주식매입에 따른 경쟁효과분석

학위논문 (석사)-- 서울대학교 대학원 : 경제학부, 2013. 2. 이상승.최근 넥슨이 엔씨소프트의 주식을 매입하였다. 넥슨은 세계 게임시장에서 경쟁력을 갖추기 위해 불가피한 행동이라 주장하였지만, 이번 주식매입은 한 산업군에서 1, 2위 기업 간의 거래이기 때문에 시장경쟁이 저하될 가능성이 높은 사건이었다. 본 논문에서는 게임시장을 전체게임시장, RPG게임시장, 케주얼(FPS포함)게임시장으로 분리하고, 이번 사건을 통하여 넥슨과 엔씨소프트가 기업결합이 되었을 시를 가정해, 각각의 시장에서 집중도가 어느 정도 높아졌는지 HHI지수를 통하여 알아보았고, 그 결과 전체게임시장과 RPG게임시장 상당히 시장경쟁도가 저하 되는 것을 확인했다. 이 논문을 통하여 비록 공정거래법에 위반된 행동은 아니지만 주식 매입을 통해 두 기업이 하나의 기업처럼 행동을 할 경우 시장경쟁도 상당히 낮아지는 것을 확인했다.Ⅰ. 서론 4 1. 연구의 배경과 목적 4 2. 선행연구 6 Ⅱ. 넥슨의 엔씨소프트 주식매입 배경 7 Ⅲ. 관련시장 규정 12 1. 넥슨과 엔씨소프트 소개 12 (1) 엔씨소프트 13 (2) 넥슨 13 2. 전체 게임시장 14 3. RPG 게임시장 19 4. 케주얼(FPS포함) 게임시장 24 5. 수요대체성과 공급대체성 28 Ⅳ. 시장집중도 31 1. 전체 게임시장 32 2. RPG 게임시장 37 Ⅴ. 경쟁제한 효과 44 1. 단독효과 44 (1) 경쟁사업자 배제 가능성 44 (2) 진입장벽 증대 가능성 45 (3) 가격인상 가능성 46 2. 조정효과 48 Ⅵ. 효율성 증대효과 50 Ⅶ. 결론 53 참고문헌 56 Abstract 59Maste

자기 구원과 자기 파괴 - 소르 후아나와 전혜린

신종 인플루엔자 A(신종 플루)가 대유행이다. 2009년 4월 처 음 멕시코에서 첫 사망자가 발생하여 미국, 캐나다 등으로까지 확산된 신종 플루는 얼마 전부터는 우리나라에서도 그 기세가 만 만치 않다. 하루에도 몇 명의 목숨을 앗아가며 벌써 마흔 명이 넘는 사망자가 나왔다. 시월 말까지 전 세계적으로 4천여 명의 사망자가 발생한 것으로 세계보건기구는 밝혔다. 시시각각 죽음 의 위협이 우리 앞에 도사리고 있는 것이다..

Neural Network-Based Anomaly Detection Using Integrated Sequence of System Call Function and Argument

학위논문 (석사) -- 서울대학교 대학원 : 공과대학 전기·정보공학부, 2021. 2. 백윤흥.시스템 호출 함수 시퀀스만을 데이터로 활용하여 시스템의 정상적인 행위를 학습하는 신경망 기반 이상 탐지 모델의 문제점 중 하나는 mimicry 공격에 취약하다는 것이다. 공격자는 데이터에 no-op 시스템 호출을 삽입하는 등의 방법으로 공격 행위를 정상적인 행위인 것처럼 모방하여 탐지를 피하고 원하는 공격을 수행할 수 있게 된다. 이런 mimicry 공격을 막기 위한 다양한 방법론이 제시되었으며 그 중 대표적인 것이 시스템 호출 함수 대신 branch 시퀀스를 데이터로 활용하는 것이다. 그러나 branch 시퀀스는 시스템 호출 함수에 비해 데이터의 양이 너무 많아 공격 탐지 소요 시간이 오래 걸리며 별도의 하드웨어 피쳐들을 활용해 추출해야 한다는 번거로움이 있어 실시간 온라인 탐지 시스템에 적용하기엔 적합하지 않다는 단점이 있다. 본 논문에서는 이런 단점들을 해소하는 동시에 mimicry 공격에 강건한 모델을 만들기 위해 기존에 사용하던 시스템 호출 함수 데이터와 시스템 호출 인자 데이터를 함께 통합시켜 활용하는 새로운 방법론을 제시한다. 시스템 호출 인자가 공격을 탐지하기 위한 시스템 행위 정보를 충분히 담고 있음을 보이는 통계 모델 기반 접근법에 기인하여 시스템 호출 인자 데이터를 딥러닝 모델의 입력 벡터로 변환시킨다. 이후 시스템 호출 함수의 입력 벡터와 통합하여 LSTM 모델을 통해 공격을 탐지하는 것이 본 연구에서 제안하는 기법이다. 제안된 모델의 성능을 측정하기 위해 branch 시퀀스를 데이터로 활용한 연구와 비교 실험을 진행하였다. 두 개의 실제 프로그램을 대상으로 공격을 수행하여 공격이 성공적으로 탐지되는 것을 확인하였으며, branch 시퀀스 모델과 비교하여 탐지 정확도와 탐지 소요 시간, 양쪽 지표 모두 성능이 향상되었음을 확인할 수 있었다.One of the problems with neural network-based anomaly detection models that use only system call function sequences as data to learn the normal behavior of the system is that they are vulnerable to mimicry attacks. This allows the attacker can imitate an attack as if it were a normal behavior by inserting no-op system calls into the data to avoid detection and carry out the desired attack. Various methodologies have been presented to prevent these mimicry attacks, and one of them is to use branch sequences as data instead of system call functions. However, branch sequences have the disadvantage of being difficult to apply to real-time online detection system due to the fact that the amount of data is too large compared to system call functions, which takes much more time to detect attacks and the hassle of extracting them using separate hardware features. To solve these shortcomings and at the same time to create a robust model for mimicry attacks, this paper presents a new methodology for integrating system call function sequence data used previously and system call arguments data together. We converts system call arguments data to the input vector of the deep learning model, referring to the statistical model-based approach that shows that the system call arguments contain enough system behavior information to detect attacks. Then in our technique, we integrate system call function and argument input vectors to detect attacks through LSTM model. To measure the performance of the proposed model, comparative experiment was conducted with studies using the branch sequences as data. We confirmed that the attacks carried out on two real programs were successfully detected, and both detection accuracy and detection time were improved compared with the branch sequence model.목 차 제 1 장 서론 1 제 2 장 배경 지식 4 제 1 절 시스템 호출 4 제 2 절 LSTM 4 제 3 장 디자인 및 구현 6 제 1 절 데이터 전처리 및 입력 벡터 구성 6 제 2 절 LSTM 레이어 7 제 3 절 출력 벡터 해석 8 제 4 장 실험 10 제 1 절 데이터 셋 구성 10 제 2 절 모델 학습 11 제 3 절 모델 평가 11 제 5 장 실험 결과 13 제 1 절 공격 탐지 정확도 비교 13 제 2 절 공격 탐지 시간 비교 13 제 6 장 결론 14 참고문헌 15 Abstract 16Maste

Study on inhibition of melanogenesis by Rottlerin

피부와 머리카락의 색은 피부조직에 있는 두 종류의 멜라닌의 정도와 비율에 의하여 결정이 된다. 이는 환경적인 자극과 피부에 있는 두 종류의 세포인 멜라닌 세포와 케라틴 세포의 상호작용을 포함한 과정으로 조절이 된다. 피부 조직은 광범위한 외부의 자극으로부터 최전방에서 인체를 보호하는 기관이다. 멜라닌은 피부조직에 존재하는 멜라닌 세포로부터 합성되어 자외선, 활성산소와 같은 직접적 노출로 인한 피부조직의 보호 기능을 하는 중요 물질이지만, 불규칙적 과색소합성은 주근깨, 기미흑피증 같은 과색소침착 질환의 원인이 된다. 본 연구는 CREB이 전사 과정을 통하여 멜라닌 생성 관련 유전자인 티로시나제, DCT, Tyrp1의 발현에 중추적 역할을 하는 MITF의 발현을 직접적으로 조절한다는 예비 연구 결과를 바탕으로 약물 스크리닝을 통하여 CREB의 전사기능억제제를 발굴하였고, 그 중에 발굴된 약물인 rottlerin의 MITF 발현 및 멜라닌 합성 억제 기능을 확인하며, 안전성, 및 작용 기전을 밝혀 향후 임상적 응용에의 가능성을 검증하는 것을 목표로 하였다. CREB의 전사 활성 리포터로 연구실에서 사용하는 EVX1-luciferase를 293T 세포에 transfection 한 후 약물 라이브러리를 처리하여 luciferase의 발현이 줄어든 약물을 스크리닝하였다. 이와 독립적으로 B16F10 흑색종세포주에 약물을 처리하여 멜라닌 생성의 감소를 유도하는 약물의 스크리닝을 수행한 결과 CREB 전사 활성 감소시키면서 동시에 멜라닌 생성을 감소시키는 약물로 rottlerin을 발굴하였다. Rottlerin의 농도에 따른 B16F10 흑색종세포주에서의 멜라닌 측정을 통해서 약물의 멜라닌 생성 감소 효과를 확인하였고, 약물에 따른 세포생존율을 확인하기 위한 mel-ab 세포에서 MTT를 이용한 실험을 실시하였다. 또, mel-ab세포에 rottlerin과 forskolin을 개별적 그리고 함께 처리하여 B16F10 흑색종세포와 일반 멜라닌 세포에서의 멜라닌 감소 효능을 확인하였다. Rottlerin의 멜라닌 생성 억제 기전 연구를 위하여 western blot을 통해 Raptor, CRTC3, CREB, AMPK 등과 같은 단백질의 신호전달체계를 확인하였고, 멜라닌 생합성과 관련되어 있는 MITF, 티로시나제, Tyrp1, DCT의 발현을 확인하였다. MITF reporter, 티로시나제 reporter와 qRT-PCR 을 이용하여 rottlerin의 멜라닌 생합성 관련 유전자 발현 조절 기전을 확인하였으며, CREB/CRTC3에 대한 의존성을 확인하기 위하여 CRTC3 knockdown 세포를 구축하여 rottlerin의 멜라닌 감소 효능을 비교하였다.Maste

국소적용을 위한 보리코나졸을 함유한 마이크로 이멀젼계 하이드로겔의 제조

Thesis(masters) --서울대학교 대학원 :제약학과(약제과학 전공),2010.2.Maste

Kim Yo Han

학위논문(석사)--아주대학교 정보통신대학원 :정보보호,2009. 2요 약 문 현 경계작전은 쌍안경, 야간감시경, 발성장애물 등 감시보조장비와 제한된 과학화 장비를 이용하여 실시되고 있으나, 대부분 인간의 오감에 의한 감시로 탐지의 신뢰성이 낮아 시·공간적 사각지역을 극복할 수 있는 대책이 필요하다. 따라서 본 연구에서는 RFID/USN 기술을 이용한 무인감시 시스템 구축 시 군사용으로 사용할 수 있도록 센서노드와 M/W, 보안 분야에 대한 요구사항을 도출하였다.차 례 제1장. 서 론 1 제2장. 국방 무인감시 시스템 3 2.1 고정형 시스템 4 2.2 이동형 시스템 6 2.3 센서노드의 유형별 특성 7 2.4 USN장비의 논리적 구조 9 2.4.1 센서노드 9 2.4.2 중계노드 11 2.4.3 고정형 싱크노드 12 2.4.4 이동형 싱크노드 14 제3장. 시스템 요구사항 분석 16 3.1 센서노드에 대한 요구사항 16 3.1.1 센서들의 오경보 최소화 16 3.1.2 센서노드의 위장 17 3.1.3 USN장비의 피탈 대응 18 3.1.4 주파수 잠식에 의한 센서장비들의 오작동 19 3.2 미들웨어(M/W)에 대한 요구사항 20 3.2.1 신뢰성 있는 상황도 도시 방안 20 3.2.2 장비 / 네트워크 운영 23 3.3 보안 요구사항 24 3.3.1 무인감시체계의 취약점 25 3.3.2 RFID / USN 공격 기법 27 3.3.3 무인감시체계 보안 목표 29 제4장. 결 론 32 참 고 문 헌 33Maste

CDMA의 SMS프로토콜을 이용한 환자감시장치의 구현

학위논문(석사)--아주대학교 대학원 :전자공학과,2003testMaste