Conversion of L-Amino Acids to D-Amino Acids with Non-axially Chiral Naphthol-Based Aldehydes

Amino acid와 amino alcohol은 대표적인 chiral물질이다. 하지만 L-amino acid는 자연적으로 얻어지는 반면, D-amino acid는 자연적으로 얻어지지 않는다. D-amino acid는 의약품, 식품, 혹은 생리활성 물질의 중간체 및 원제로 사용되기 때문에 이들의 합성은 중요하다. 본 연구실에서는 박테리아 세포벽에 있는 alanine racemase의 활성화 자리인pyridoxal 5’-phosphate (PLP)의 결합방식을 모사하여 이전에 이미 (S)-[1, 1’-binapht halene]-2-hydroxy-2’-phenylurylbenzyl-3-carboxaldehyde(Alanine Racemase Ch iral Analogue: ARCA) 를 합성하여 amino alcohol에 대한 Chiral selectivity를 확인 하였다. 이번 연구에서는 amino acid의 chirality를 전환하고 chiral amino alcohol의 chirality를 인식하는 새로운 ARCA receptor를 개발 하고자 한다. 기존의 ARCA는 binol을 기본으로 하고 있다. 이러한 ARCA들은 분자량이 크고, 출발 물질인 (S)-binol이 비싸서 경제성이 떨어진다는 단점이 있다. 그래서 이를 해결하고자 Receptor 1, 2 를 고안하였다. Receptor 1, 2 모두 ARCA의 기존 형태인 binol을 변형시켜 만든 화합물로서 Receptor 1은 Methyl-3-hydroxy-2-naphtoate (5)를 출발 물질로 Yb(OTf)3를 사용하여 Compound 6을 합성한다. 합성된 Compound 6을 4단계의 합성 과정을 거쳐 Receptor 1을 합성할 수 있다. 또한 Receptor 2는 Receptor 1과 마찬가지로 Methyl-3-hydroxy-2-naphtoate(5)를 출발 물질로 Yb(OTf)3를 사용하여 Compound 13을 합성한다. 합성된 Compound 13는 4단계의 합성 과정을 거쳐 Receptor 2를 합성 할 수 있다. Receptor 1은 chiral amino alcohol과 CDCl3-d에서 선택성을 확인하였으나 1H -NMR spectrum의 차이가 나지 않는 것으로 보아 선택성이 없는 것으로 나타났다. Receptor 2은 L-amino acid와 CDCl3-d에서 반응하여 imine을 형성하고, 여기에 DBU를 첨가하면 시간이 변함에 따라 1H-NMR spectrum이 변함을 관찰할 수 있다. L-form의 peak가 시간이 지나면서 점점 줄어들고, D-form의 peak가 늘어나는 것으로 L-amino acid가 D-amino acid로 변환되는 것을 확인하였다. 새로 디자인 된 Receptor 1, 2는 그 분자량이 기존의 ARCA에 비해 약 0.5~ 0.8배 작으며, 상대적으로 저렴한 출발 물질을 사용하여 경제적으로 저렴하다는 이점이 있다. 또한 Receptor 2가 amino acid의 chirality를 전환하는 새로운 ARCA receptor임을 확인하였고, Amino alcohol을 사용하여 각각의 form으로 분리 할 수 있다. ;Amino acid and amino alcohol are the leading chiral substances. The optically pure amino acids are used for different purposes, and in particular the demand for the optically pure D-amino acids increases very fast as their importance in the pharmacy. Many methods have been developed for the synthesis of optically pure D-amino acids such as asymmetric catalysis, fermentation, enzyme methodology etc. However, these methods are usually laborious, sometimes suffer reproducibility problems, and are relatively expensive. Therefore, a facile and cost-effective process to obtain D-amino acids still remains as an important challenge. In our lab, the research is focused on the synthesis of D-amino acids by using the Binol based Alanine Racemase Chiral Analogue (ARCA) systems. These systems are well known to be the Chirality Conversion Reagents (CCR) which can convert the L-amino acids to D-amino acids through a reversible imine formation. Although our ARCA systems show powerful in the chiral inversion, they do have some drawbacks especially in the high molecular weight of the receptor which is quiet undesirable in industry. To overcome such drawback, we designed and synthesized two low molecular weight ARCA receptors 1 and 2. Receptor 1 was synthesized from Methyl-3-hydroxy-2-naphtoate as starting material in only four steps with moderate yield. However, Receptor 1 showed nearly no enantioselectivity when it reacted with chiral amino alcohols. This may be mainly due to the rigid structure of receptor 1, in which the uryl group can not rotate freely to form stable hydrogen bonds with the hydroxyl group in amino alcohol. Under such condition, the imine become unstable and the enantioselectivity of receptor 1 is very poor. Based on this concept, we designed receptor 2 in which a “free” CH2 group was introduced to make it more flexible. Receptor 2 was also synthesized from Methyl-3-hydroxy-2-naphtoate as starting material through an eight-step process. As expected, it showed relatively good enantioselectivity to amino alcohols and can be resolved to the respective R and S forms by reacting with (S)-(+)-2-amino-2-phenylethanol followed with chromatography. (S)-2 can form imine smoothly with a wide range of L-amino acids in CDCl3-d, and the 2-L-aa imine will gradually converted to 2-D-aa imine on addition of DBU. The ratio of 2-D-aa /2-L-aa can be easily observed with 1H-NMR spectrum.I. 서론 1 II. 실험방법 5 II-1. 시약 5 II-2. 기기 5 II-3. 합성방법 6 II-3-1. Receptor 1의 준비 6 II-3-1-1. Compound 4의 합성 6 II-3-1-2. Compound 6의 합성 7 II-3-1-3. Compound 7의 합성 8 II-3-1-4. Compound 8의 합성 9 II-3-1-5. Compound 9의 합성 10 II-3-1-6. Receptor 1의 합성 11 II-3-2. Receptor 2의 준비 12 II-3-2-1. Compound 11의 합성 12 II-3-2-2. Componud 12의 합성 13 II-3-2-3. Compound 13의 합성 13 II-3-2-4. Compound 14의 합성 14 II-3-2-5. Compound 15의 합성 15 II-3-2-6. Compound 16의 합성 15 II-3-2-7. Receptor 2의 합성 16 II-3-2-8. Receptor 2의 resolution 17 II-4. Amino alcohol의 준비 18 II-5. Amino acid의 준비 18 II-6. 반응조건 19 II-6-1. Receptor 1과 chiral amino alcohol의 입체선택성에 관한 반응 19 II-6-2. Receptor 2에 의한 L-amino acid의 D-amino acid 직접변환 반응 19 III. 실험 결과 및 토의 20 III-1. Receptor 1과 Receptor 2의 합성 20 III-1-1. Receptor 1의 전제적인 합성 20 III-1-2. Receptor 2의 전제적인 합성 21 III-2. Receptor 2의 energy 계산 및 비교 22 III-3. Receptor 1과 chiral amino alcohol의 입체선택성에 관한 반응 24 III-4. Receptor 2에 의한 L-amino acid의 D-amino acid 직접변환 반응 25 IV. 결론 27 V. 참고문헌 29 Appendixes 31 영문초록 4

A Study on 「Variations sérieuses, Op. 54」 by Felix Mendelssohn

Felix Mendelssohn-Bartholdy (1809-1847) was a German composer of the 19thcentury Romantic period. Although he is a composer of the Romantic era, he is relatively conservative in his music, influenced by the Baroque and the Classical music. His music reveals the Romantic colors within traditional forms. Mendelssohn composed a variety of genres including orchestra music, chamber music, piano music, organ music, and religious music. And, many of his works written for piano. Mendelssohn's 「Variations sérieuses, Op. 54」 is one of the large-scaled piano works. This work, composed in 1841, consists of a theme and 17 variations. The theme in d minor is in a four-part texture, beginning with an upbeat. The 17 variations are divided into two parts: the first part (Variation 1-7) being the strict variations, with the measure length and the harmonic structure being the same as those of the theme; The second part (Variation 8-17) is freer than the first part, appearing with various tempos, changes in modes, and dynamic contrasts. In these variations, Mendelssohn used various idiomatic figurations, and contrapuntal devices along with features of the Romantic period such as use ofdissonances, and rapid dynamic changes. This paper looks into the 19th-century Romanticism, and discusses and Mendelssohn’s life and the musical characteristics revealed in his piano music. And it analyzes his piano work 「Variations sérieuses, Op. 54」 to find out how Mendelssohn embraces music from the past and incorporates it within his own romantic writing.;19세기 낭만주의 시대는 감정적인 자유로움과 개성을 추구한 시대이다. 프랑스혁명, 산업혁명과 같은 사회적 상황들로 인해 일반 시민 계층이 경제적으로 성장하는 계기가 있었고, 이들이 곧 새롭게 음악을 향유하며 후원하는 계층이 되었다. 이러한 사회적 흐름에 따라 공공음악회와 가정에서 열리는 작은 규모의 살롱음악회가 성행하게 되어, 이 시기에는 공공음악회용 큰 규모의 음악과 살롱음악회용 작은 규모의 음악이 많이 작곡되었다. 멘델스존(Felix Mendelssohn-Bartholdy, 1809-1847)은 19세기 낭만주의 시대에 활동한 독일의 작곡가로서, 다방면에 뛰어난 두각을 보이며 활동하였다. 그는 관현악곡, 실내악, 피아노음악, 오르간음악, 종교음악 등 다양한 장르의 음악을 작곡하였으며, 그 중 피아노를 위해 많은 작품을 작곡하였다. 멘델스존은 낭만주의 시대의 작곡가임에도 불구하고 과한 낭만성을 표출하지 않은 보수적 경향의 작곡가로서, 그의 음악에서는 전통적인 형식과 낭만적인 정서가 결합되어있음을 찾아볼 수있다. 본 논문에서 다루는 멘델스존의 「엄격변주곡(Variations sérieuses), Op. 54」은 그가 남긴 피아노음악 중 큰 규모에 속한다. 이 작품은 1841년에 작곡되었고, 주제와 17개의 변주로 구성되어 있다. 주제는 못갖춘마디로 시작하는 d단조의 4성부 짜임새를 가진다. 17개의 변주는 크게 두 부분으로 나누어지는데, 제 1부분(변주1-7)은 엄격 변주들로서 마디 길이와 화성의 진행이 주제와 동일하게 나타나며, 제 2부분(변주8-17)은 제 1부분보다 자유로워져 다양한 빠르기와 장·단조의 변화, 마디 길이의 확장이 나타난다. 이 작품에서는 장식 변주, 리듬 변주, 푸가의 사용과 같은 전통적인 작곡기법들이 드러나며, 불협화음, 반음계의 사용, 급격한 다이내믹의 대조와 같은 낭만시대의 음악적 특징이 함께 사용되었다. 본 논문에서는 19세기의 낭만주의에 관하여 알아보고, 멘델스존의 생애를 살펴본다. 그리고 그의 피아노음악 중 피아노 소나타, 무언가, 프렐류드와 푸가를 중심 으로 그의 음악적 특징을 살펴본 후, 「엄격변주곡(Variations sérieuses), Op. 54」 을 연구 분석하여 멘델스존이 과거의 음악을 어떻게 수용하였고, 수용한 바에 어떠한 낭만적 정서를 담아 자신의 어법으로 구현하였는지 파악하고자 한다.Ⅰ. 서론 1 Ⅱ. 19세기 낭만주의 3 A. 시대적 배경 3 B. 음악적 특징 5 Ⅲ. 멘델스존의 생애와 피아노음악 10 A. 멘델스존의 생애 10 B. 멘델스존의 피아노음악 17 1) 피아노 소나타 18 2) 무언가 21 3) 기타 작품 24 Ⅳ. 엄격변주곡(Variations srieuses), Op. 54의 분석 33 Ⅴ. 결론 56 참고문헌 58 ABSTRACT 6

Synthesis of Alkali Metal Vanadate Nanowires (M = Li, Na and K) and UV-curable Highly Fluorinated Epoxy Acrylate

본 연구는 새로운 물질에 대한 합성 및 특성에 관련한 것이다. 우선 알칼리계 금속 바나듐 산화물의 단결정 나노선을 간단한 방법으로 합성하고 나트륨이온 배터리에 활용 가능함을 보였고 다음으로는 광경화성을 가지는 불소화 아크릴레이트 물질을 새로이 합성하고 그 물질의 특성을 알아보았다. 첫 번째 장에서는 다양한 산화수의 이온을 가짐으로서 다양한 화합물로 합성될 수 있는 일차원 바나듐 화합물 나노선을 간단하고 시간이 적게 걸리는 산-염기 반응으로 합성한 방법에 대하여 보고하였다. 이 방법은 염기와 pH만 변경하면 각각 다른 물질로 합성되기 때문에 선택적으로 합성할 수 있다는 장점이 있다. 이렇게 합성된 일차원 바나듐 산화물, 리튬 바나듐 산화물, 나트륨 바나듐 산화물 그리고 칼륨 바나듐 산화물 나노선을 주사 전자 현미경 (SEM), X선 회절 분석기 (XRD), 마이크로 라만 스펙트럼 (Raman spectrum), 투과 전자 현미경 (TEM), 에너지 분산형 분석기 (EDX)를 이용하여 합성된 것을 규명하였다. 이렇게 합성된 메탈 바나듐 산화물 나노선은 바나듐 산화물이 기둥모양의 구조를 가져 구조적 안정성을 가지고 터널을 만들어 메탈이온의 이동이 더 빠르게 하기 때문에 높은 전기적 특성을 가진다는 장점을 가진다. 이에 대한 가능성을 엿보기 위해 나트륨 바나듐 산화물과 바나듐 산화물 나노선을 비교한 나트륨 이온 배터리 실험을 진행하였고 약 3배에 가까운 전기용량과 50번의 충방전 후에도 95%에 달하는 안정성을 가지는 것을 확인하였다. 두번째 장에서는 자외선 경화성을 가지는 새로운 형태의 불소화 에폭시 아크릴레이트 수지를 합성한 후 특성에 대해 규명하였다. 수산기를 가지는 다이아크릴레이트에 이소포론다이이오시아네이트와 새로이 합성된 불소로 치환된 알코올을 차례로 첨가하여 빗모양의 곁사슬에 불소가지가 달린 아크릴레이트를 합성하였다. 이를 적외선 분광 분석법 (FT-IR)과 핵자기공명법을 이용하여 합성을 정도를 알아보고 생성물을 확인하였다. 이렇게 합성된 물질을 다양한 비율로 섞어 필름으로 조제한 후에 특성을 광 시차주사 열량측정법 (photo-DSC), 열 중량 분석 (TGA), 주사 전자 현미경 (SEM), 접촉각, 적외선 분광 분석법을 이용하여 규명하였다. 이를 통해서 새로 합성된 에폭시 아크릴레이트는 불소함량이 적은 데에도 불구하고 더 높은 소수성과 더 낮은 표면에너지를 가진다는 것을 알 수 있었다. 이는 경화과정에서 빗모양의 에폭시아크릴레이트의 불소 곁가지가 수직적으로 향하게 되면서 나타나는 것이라고 현미경 이미지를 통하여 예상할 수 있었다.;field of coating and film industry. Furthermore, the UV-crosslinking, a part of photopolymerizations, require reduced expense and time, lower energy and less harm to the environment compared to thermal-crosslinking. In this way, the novel structure of UV-curable fluorinated compound with enhanced features was synthesized and characterized by IR spectra, photo-DSC, TGA, SEM, contact angle and so on to investigate the UV and thermal resistance, the hydrophobicity and surface characteristics. Since the oligomer owns comb-like structure, the new film exhibits enhanced hydrophobicity and lowered surface energy despite the relatively less fluorine proportion.Chapter I 11 I.1 Introduction 11 I.2 Materials and Methods 14 I.2.1 Materials 14 I.2.2 Synthesis of V2O5 nanowires 14 I.2.3 Synthesis of NaV6O15 and V2O5 nanowires by controlling the pH of the precursor solution 15 I.2.4 Synthesis of Li4V10O27 nanowires 15 I.2.5 Synthesis of KV4O10 nanowires 16 I.2.6 Characterization of the metal vanadate nanowires 17 I.2.7 Preparation for measurement of sodium ion battery (SIB) test 17 I.3 Results and Discussion 18 I.3.1 Characterization of V2O5 nanowires 18 I.3.2 Characterization of Li4V10O27 nanowires 27 I.3.3 Characterization of NaV6O15 nanowires 31 I.3.4 Characterization of KV4O10 nanowires 40 I.3.5 Electrochemical performances for Na-ion batteries of NaV6O 15 46 I.4 Conclusion 51 I.5 References 52 Chapter II 55 II.1 Introduction 56 II.2 Experimental 58 II.2.1 Materials 58 II.2.2 Preparation of mono substituted fluorinated alcohol 58 II.2.3 Synthesis of novel structure UV-curable fluorinated epoxy acylate oligomers 60 II.2.4 Preparation of FEA films using UV-curing process 62 II.2.5 Characterization 64 II.3 Results and Discussion 66 II.3.1 Synthesis and characterization of UV-curable fluorinated epoxy acrylate (FEA) oligomer 66 II.3.2 Characterization of UV-cured fluorinated epoxy acrylate (FEA) films 68 II.4 Conclusion 78 II.5 References 79 Abstract (Korean) 8

경력성공에 영향을 미치는 조직 및 개인요인에 대한 연구

학위논문 (석사)-- 서울대학교 대학원 : 교육학과(평생교육전공), 2014. 2. 오헌석.본 연구는 경력성공에 영향을 미치는 조직 및 개인요인에 대한 연구이다. 경력성공에 영향을 미치는 조직요인으로 경력관리지원과 상사의 지지를 선정하였으며, 개인요인으로 자기경력성찰, 경력계획, 가족의 지지, 비공식적 네트워크를 선정하였다. 또한 경력성공도 주관적 경력성공과 객관적 경력성공으로 나누어 각 변인들이 객관적, 주관적 경력성공에 각각 미치는 영향을 살펴보았다. 연구대상은 대기업 사무직으로 한정지었으며, 250부의 설문응답 결과를 가지고 다중회귀분석을 통해 가설을 검증하였고, 이후 선행연구에서 경력성공에 영향을 미치는 것으로 나타난 성별, 직무, 업종의 인구통계학적 특징의 경우 회귀분석에 의한 차이를 검증하였다. 본 연구에서 세가지의 연구문제를 선정하였으며, 이에 의거하여 첫째, 경력성공에 영향을 미치는 조직 및 개인요인을 알아보았고, 둘째, 조직 및 개인요인이 주관적 경력성공과 객관적 경력성공에 미치는 영향력의 크기를 비교해보았으며, 셋째 성별, 직무, 업종의 인구통계적 특징이 주관적, 객관적 경력성공과 조직 및 개인요인 중 어떤 변인에 영향을 미치는지를 규명해보았다. 첫째, 경력성공에 영향을 미치는 조직 및 개인요인에 대한 연구결과 조직요인인 경력관리지원, 상사의 지지는 객관적 경력성공과 주관적 경력성공에 모두 유의한 영향을 미치는 것으로 나타났으며, 개인요인 중 가족의 지지도 객관적 경력성공과 주관적 경력성공에 모두 유의한 영향을 미쳤다. 그러나 그 외의 개인요인들은 주관적 경력성공 또는 객관적 경력성공 한가지에만 유의한 영향을 미쳤는데, 자기경력성찰은 주관적 경력성공에만 유의한 영향을 미치는 것으로 나타났으며, 경력계획은 객관적 경력성공에만 유의한 영향을 미쳤고, 비공식적 네트워크는 주관적 경력성공에만 유의한 영향을 미치는 것으로 나타났다. 둘째, 조직 및 개인요인이 주관적 경력성공과 객관적 경력성공에 미치는 영향력의 크기를 비교한 연구결과 객관적 경력성공에 미치는 영향력의 크기 순으로 나열하면 경력계획, 경력관리지원, 상사의 지지, 가족의 지지, 비공식적 네트워크의 순으로 나타났으며 주관적 경력성공에 미치는 영향력의 크기 순으로 나열하면 상사의 지지, 경력관리지원, 비공식적 네트워크, 자기경력성찰, 가족의 지지, 경력계획 순으로 나타났다. 셋째, 성별, 직무, 업종의 인구통계적 특징이 경력성공, 조직요인, 개인요인에 미치는 영향에 대한 차이검증을 통해 성별은 경력관리지원과 상사의 지지, 비공식적 네트워크에 영향을 미치는 것으로 나타났으며, 직무는 경력계획에, 업종은 자기경력성찰과 주관적 경력성공에 영향을 미치는 것으로 나타났다. 이러한 연구결과는 주관적 경력성공과 객관적 경력성공 모두에 유의한 영향을 보이고 있는 경력관리지원, 상사의 지지, 가족의 지지는 경력성공을 위해 조직과 개인이 모두 고려해야 하는 중요한 변인임을 확인할 수 있었으며, 이를 위한 조직내 구조화된 프로그램이 개발 및 운영될 필요가 있음을 시사한다. 객관적 경력성공에 가장 큰 영향을 미치고 있는 경력계획은 경력계획에 유의미하게 나타난 직무와 함께 고려되어야 하며 이를 도와주는 구조화된 프로그램을 조직이 개발하거나 개인이 구조화된 조직외 프로그램에 참여할 필요가 있음을 시사한다. 주관적 경력성공에만 유의미하게 나타난 자기경력성찰과 비공식적인 네트워크는 주관적 경력성공과 자기경력성찰에 유의미하게 나타난 업종과 함께 고려될 필요가 있으며, 이를 도와주는 구조화된 프로그램이 개발될 필요성이 있음을 시사한다. 그리고 성별이 경력성공에 유의미한 차이가 있는 것으로 나타남에 따라 성차이를 완화시키기 위한 조직내 인터벤션의 필요성을 시사하고 있다.국문초록 i I. 서론 1 1. 연구의 필요성 및 목적 1 2. 연구 문제 4 3. 연구 가설 5 4. 용어 정의 7 II. 이론적 배경 10 1. 경력성공 10 2. 경력성공에 영향을 미치는 개인요인 27 3. 경력성공에 영향을 미치는 조직요인 36 III. 연구방법 40 1. 연구모형 40 2. 연구대상 및 자료수집 41 3. 연구절차 42 4. 조사도구의 구성 42 IV. 연구결과 59 1. 조직 및 개인요인이 경력성공에 미치는 영향 59 2. 종속변인에 대한 독립변인의 영향력 및 차이검증 67 3. 인구통계적 특징의 차이검증 71 V. 논의 및 결론 76 1. 논의 76 2. 결론 86 참고문헌 91 부록 101 영문초록 111Maste

Vision and Strategy of the Military Reading Movement: The Application of the SER-M Model

In this paper the authors examined the effect of the Military Reading Movement on soldiers quality of military life, and proposed ways to further enhance its effects. We applied the SER-M model, which consists with the subject (leaders of the military force), the environment, the resources, and the mechanism, as the factors that determine the results. For the analysis of the quality of soldiers, we developed and applied the following formula: Social Development = Personal Success * Mechanism. We found that orientation of the military leaders toward reading books and their commitment is critically important to the quality of soldiers in the military. We also found that reading capability of individual soldiers and the mechanism of sharing the knowledge among the soldiers were important. We concluded that the Military Reading Movement as an integral force for both individual development of soldiers capability and collective development of military power. We also proposed that the concept of multidimensional approach such as the one used by the Management Book Society, would elevate the Military Reading Movement to Military Reading Culture