Continuous flow based catch and release protocol for the synthesis of alpha-ketoesters

Using a combination of commercially available mesofluidic flow equipment and tubes packed with immobilised reagents and scavengers, a new synthesis of α-ketoesters is reported

Γνώσεις, στάσεις και διαχείριση του σακχαρώδη διαβήτη τύπου 1 από τους εκπαιδευτικούς και τους σχολικούς νοσηλευτές

Εισαγωγή: Τα τελευταία χρόνια αυξάνονται συνεχώς οι νέες διαγνώσεις παιδιών με σακχαρώδη διαβήτη τύπου 1 (ΣΔ1). Τα παιδιά με ΣΔ1 χρειάζονται συγκεκριμένη επίβλεψη για τη σωστή ρύθμιση του διαβήτη στο χώρο του σχολείου από εκπαιδευμένο προσωπικό. Οι νέες τεχνολογίες όπως οι αντλίες ινσουλίνης και τα συστήματα συνεχόμενης μέτρησης αυξάνουν τη δυνατότητα αυτοδιαχείρισης του διαβήτη από τον μαθητή και συμβάλλουν στην πιο εύκολη παρακολούθηση από το προσωπικό του σχολείου. Σκοπός: Σκοπός της παρούσας μελέτης είναι να διαπιστώσουμε κατά πόσο οι εκπαιδευτικοί και οι σχολικοί νοσηλευτές είναι ενημερωμένοι και καταρτισμένοι για τον ΣΔ1. Επίσης, να συμπεράνουμε αν μπορούν να ανταποκριθούν στην παρακολούθηση και διαχείριση του διαβήτη στο σχολείο, χωρίς τα παιδιά αυτά να υπολείπονται σε κανένα κομμάτι των εκπαιδευτικών δραστηριοτήτων. Μεθοδολογία: Στην έρευνα συμμετείχαν 150 εκπαιδευτικοί και 70 σχολικοί νοσηλευτές, οι οποίοι συμπλήρωσαν ειδικά κατασκευασμένο ερωτηματολόγιο που βασίστηκε στην προηγούμενη ερευνητική βιβλιογραφία στο θέμα. Λόγω της πανδημίαςCOVID19, η συγκατάθεση στην έρευνα και τα ερωτηματολόγια συμπληρώθηκαν ηλεκτρονικά. Το κριτήριο επιλογής για συμμετοχή στην έρευνα ήταν να εργάζονται ως εκπαιδευτικό προσωπικό σε δημόσια και ιδιωτικά σχολεία είτε μόνιμοι, είτε αναπληρωτές. Αποτελέσματα: Το 70% των εκπαιδευτικών δεν είχαν εμπειρία διαχείρισης παιδιών με διαβήτη στο σχολείο. Σχεδόν 32% δήλωσαν επίσης ότι δεν υπάρχει σχολικός νοσηλευτής σήμερα στο σχολείο τους. Οι περισσότεροι εκπαιδευτικοί δηλώσαν άγχος ή φόβο στο άκουσμα ότι θα έχουν μαθητή με ΣΔ1.Η πλειοψηφία δήλωσε πως δεν είχε ποτέ κάποια εκπαίδευση για τον ΣΔ1 και δε γνώριζε αν ο μαθητής χρειάζεται να μετράει αρκετές φορές την ημέρα την γλυκόζη του αίματος του. Οι εκπαιδευτικοί που δήλωσαν ότι έχουν γνώσεις για τον ΣΔ1και εκείνοι που δήλωσαν ότι συζητούν με τους γονείς για να την κατάσταση υγείας του παιδιού φάνηκε ότι μπορούν να διαχειριστούν καλύτερα τον διαβήτη. Το 78,6% των σχολικών νοσηλευτών δήλωσε ότι οι γνώσεις του σχετικά με το ΣΔ1 είναι ικανοποιητικές έως εξαιρετικές και το 21,5% δήλωσε ότι είναι μέτριες έως χαμηλές. Το 93% δήλωσε ότι δεν υπάρχει ιατρείο στο σχολείο για την παροχή φροντίδας στον μαθητή. Συμπεράσματα: Από τα ευρήματα της παρούσας μελέτης φαίνεται ότι στους εκπαιδευτικούς χρειάζεται εκπαίδευση για τον ΣΔ1 και άντληση πληροφοριών από τους γονείς των μαθητών. Επιπρόσθετα, διαπιστώνεται η ανάγκη για ύπαρξη σχολικών νοσηλευτών στα σχολεία των μαθητών με διαβήτη, η συνεχής κατάρτιση τους αλλά και η ύπαρξη κατάλληλα εξοπλισμένου ιατρείου εντός του σχολείου.Introduction: Over the last years there is an increase in the number of children diagnosed with Type 1 diabetes. Children diagnosed with Type 1 diabetes require special attention from school staff for sufficient diabetes management. Advanced solutions such as insulin pumps or continuous glucose monitoring sensors increase student’s ability to self-control diabetes, while at the same time monitoring by school’s staff is enhanced. Aim: The main aim of the present study is to investigate the level of awareness and training of teaching personnel and school nurses in relation to Type 1 diabetes. In addition, to study whether sufficient monitoring of diabetes within school is possible without a negative impact on the program of studies for students diagnosed with Type 1 diabetes. Methodology: A total of 220 volunteer surveys employed in the present study for collecting data; 150 addressed to teaching personnel and 70 addressed to school nurses. Due to Covid-19 pandemic, the surveys were sent via email. Each survey consisted of 34 questions in which the first 3 were related to demographics information, 4 to 20 were addressed to teaching personnel and 21 to 34 were addressed to school nurses. Along with each survey, a consent form and an information sheet were given providing information about the present MSc dissertation and ensuring anonymity of the participants. Peer-reviewed research studies formed the basis of the survey by translating them and amending them to fit the purpose of the present work. The selection criterion for participants in the survey study was to work either in private or in state schools. Results: It was found that teaching personnel with higher level of awareness, either by seeking relevant information or by being in close contact with the parents of students with Type 1 diabetes, can effectively monitor type 1 diabetes and help such students to successfully engage in modules. Another outcome of the present study was that the majority of teaching personnel dealing with students who have any type of diabetes feel anxious. In addition, the majority of participants (teaching personnel) had no previous training in relation to Type 1 diabetes nor monitoring techniques. Conclusions: It was observed that appropriate training is required for teaching personnel in relation to Type 1 diabetes, as well as feedback from the parents of students with Type 1 diabetes. Finally, the advantage of employing school nurses within schools with students having Type 1 diabetes was confirmed

Carbonylative Olefin Hydroacylation with Alkyl Halides by Multiphoton Tandem Photoredox Catalysis in Flow

The abundance, structural diversity and versatility of ketones give prominence to this carbonyl functional group in synthetic chemistry. The assembly of ketones via the carbonylative hydroacylation alkenes represents a powerful modular strategy for the synthesis of unsymmetric ketone products. Here, we report the first photocatalytic carbonylative hydroacylation of alkenes with unactivated alkyl halides. This protocol unifies the visible-light multiphoton catalytic cycle of [Ir(ppy)2(dtb-bpy)]+ with flow chemistry to engage energy demanding alkyl bromides and iodides at moderate pressures of carbon monoxide. The mild and practical methodology was employed to prepare a diverse array of 43 unsymmetric dialkyl ketones from primary, secondary and tertiary unactivated alkyl halides. We demonstrate the application of flow chemistry technology to achieve spatially resolved chemoselectivity, scalability and the generation of biologically relevant ketone products.</jats:p

Visible-Light Induced Singlet Nucleophilic Carbenes: Rapid and Mild Access to Fluorinated Tertiary Alcohol Derivatives

Singlet nucleophilic carbenes (SNCs) that contain only one heteroatom donor remain underexplored and underutilized in chemical synthesis. To discover new synthetic strategies that harness these SNCs as reactive intermediates, aromatic or aliphatic siloxy carbenes represent excellent model substrates as they can be readily generated photochemically from stable acyl silane precursors. We herein report the discovery that photochemically generated siloxy carbenes undergo 1,2-carbonyl addition to trifluoromethyl ketones, followed by a silyl transfer process to afford benzoin-type products. This new transformation is a rare example of the use of ketones as trapping reagents for SNC intermediates and delivers an efficient, user-friendly and scalable process to access fluorinated tertiary alcohol derivatives driven by only light, circumventing the use of catalysts or additives

Carbonylative Olefin Hydroacylation with Alkyl Halides by Multiphoton Tandem Photoredox Catalysis in Flow

The abundance, structural diversity and versatility of ketones give prominence to this carbonyl functional group in synthetic chemistry. The assembly of ketones via the carbonylative hydroacylation alkenes represents a powerful modular strategy for the synthesis of unsymmetric ketone products. Here, we report the first photocatalytic carbonylative hydroacylation of alkenes with unactivated alkyl halides. This protocol unifies the visible-light multiphoton catalytic cycle of [Ir(ppy)2(dtb-bpy)]+ with flow chemistry to engage energy demanding alkyl bromides and iodides at moderate pressures of carbon monoxide. The mild and practical methodology was employed to prepare a diverse array of 43 unsymmetric dialkyl ketones from primary, secondary and tertiary unactivated alkyl halides. We demonstrate the application of flow chemistry technology to achieve spatially resolved chemoselectivity, scalability and the generation of biologically relevant ketone products

Visible-Light Induced Singlet Nucleophilic Carbenes: Rapid and Mild Access to Fluorinated Tertiary Alcohol Derivatives

Singlet nucleophilic carbenes (SNCs) that contain only one heteroatom donor remain underexplored and underutilized in chemical synthesis. To discover new synthetic strategies that harness these SNCs as reactive intermediates, aromatic or aliphatic siloxy carbenes represent excellent model substrates as they can be readily generated photochemically from stable acyl silane precursors. We herein report the discovery that photochemically generated siloxy carbenes undergo 1,2-carbonyl addition to trifluoromethyl ketones, followed by a silyl transfer process to afford benzoin-type products. This new transformation is a rare example of the use of ketones as trapping reagents for SNC intermediates and delivers an efficient, user-friendly and scalable process to access fluorinated tertiary alcohol derivatives driven by only light, circumventing the use of catalysts or additives.</jats:p

Photochemical [2+1]-Cycloadditions of Nucleophilic Carbenes

Visible light induced singlet nucleophilic carbene intermediates undergo rapid [2+1]-cycloaddition with tethered olefins to afford unique bicyclo[3.1.0]hexane and bicyclo[4.1.0]heptane scaffolds. This cyclopropanation proceeds using only visible light irradiation, circumventing the use of exogenous (photo)catalysts or sensitisers and showcases an underexplored mode of reactivity for nucleophilic carbenes in chemical synthesis. The discovery of additional transformations including a cyclopropanation/retro-Michael/Michael cascade reaction to afford chromanone derivatives are also described

Radical Carbonylation Mediated by Continuous-Flow Visible-Light Photocatalysis: Access to 2,3-Dihydrobenzofurans

The annulative carbonylation of alkenyl-tethered arenediazonium salts using visible-light photocatalysis in continuous flow is described. The method furnishes a diverse series of novel acetate-functionalized 2,3-dihydrobenzofurans at room temperature and moderate CO pressure (25 atm), delivering these products in a short time with straightforward scale-up. This continuous flow and free-radical approach overcomes the limitation of traditional Pd-catalyzed annulative carbonylation, giving valuable 2,3-dihydrobenzofurans in a predictable and regioselective manner