Selective recovery of zinc from spent pickling baths by the combination of membrane-based solvent extraction and electrowinning technologies

This work deals with the analysis of an integrated zinc recovery process by means of electrowinning of the stripping solutions coming from the treatment of spent pickling baths (SPB) by a membrane-based solvent extraction (MBSX) process able of increasing the initial Zn/Fe molar ratio. Several stripping solutions containing different concentrations of zinc and iron in acid media obtained previously by the treatment of SPB by MBSX, were subjected to electrowinning to assess the efficiency and selectivity of zinc electrodeposition over iron under different operation conditions. At similar values of the zinc concentration in the stripping solution, the influence of the Zn/Fe molar ratio on the zinc electrodeposition process was negligible. On the other hand, although the variation of the initial concentration of zinc in the stripping solution neither affected the efficiency of zinc electrowinning, it increased the minimum value of zinc concentration in solution beyond which iron co-deposition started. Finally, the increase in the applied current, promoted the increase in zinc fractional conversion and in the zinc space–time yield, while the zinc current efficiency was reduced due to the stronger effect of secondary reactions. Although the change in the stripping characteristics seems not to strongly affect the zinc electrodeposition process, the use of a pretreatment step based on MBSX technology improved the results in terms of zinc percentage recovered and the rest of figures of merit, in comparison with those obtained by the direct electrowinning of SPB

Formación de la imagen de un sector económico y su influencia directa en el comportamiento de compra: un estudio cualitativo

Hasta el momento, los trabajos que investigan la imagen de sectores económicos concretos con relevancia e impacto en el ámbito internacional son escasos. Este estudio pretende analizar la imagen de un sector económico específico, la agricultura, y sus productos in una zona productiva concreta a través de la opinión de dos grupos de interés relacionados con el sector: mayoristas y asociaciones de consumidores (representando a los consumidores finales). Otro de los objetivos es el de contrastar si la imagen percibida de las dimensiones que constituyen la imagen global modelo del modelo agrícola puede repercutir en el comportamiento organizacional y del consumidor. Un estudio cualitativo basado en entrevistas personales en profundidad fue llevado a cabo para comprobar exploratoriamente esta relación. Los resultados muestran que la imagen del modelo se ve influida por la imagen percibida de las dimensiones que lo componen, si bien esto no implica que el proceso de decisión de compra se vea alterado.To date, studies exploring the image of specific economic sectors with relevance and a significant international impact have not been frequently carried out. This study aims to analyse the image of a particular economic sector, the agriculture, and its products in a specific productive area through the lens of two stakeholders related to this sector: wholesalers and consumers (represented by consumer associations). Another objective aimed in this paper is to test if the perceived image of the dimensions forming the global image of the agricultural model may rebound in organisational and consumer behaviour. A qualitative study based on in-depth interviews was carried out in order to prove exploratorily this relationship. The results show that the global image of the model is influenced by the perceived image of the dimensions that constitute it, although this does not imply that the process of purchase decision is altered

Estudio de la recuperación del zinc presente en los baños agotados de decapado procedentes de las industrias de galvanizado de zinc en caliente mediante técnicas electroquímicas

Actualmente, el 43% de la producción mundial de zinc se destina al proceso de galvanizado por inmersión en caliente. Previamente a la introducción de las piezas en el baño de zinc fundido, éstas necesitan una serie de tratamientos superficiales. Entre estos tratamientos cabe destacar la etapa de decapado, que consiste en la inmersión de las piezas en un baño de ácido clorhídrico para eliminar de su superficie cáscaras y restos de óxido, como la etapa más contaminante del proceso de galvanizado, ya que los baños agotados de decapado contienen elevadas concentraciones de ZnCl2 y FeCl2 en HCl. En la presente Tesis Doctoral se realiza un estudio en profundidad de la recuparación electroquímica del zinc, presentándola como una alternativa limpia y eficaz en la que se pretende recuperar el componente de mayor valor añadido, en su estado metálico, que podría ser directamente reintroducido en el proceso de galvanizado de zinc por inmersión en caliente. Previamente al uso de la electrólisis como tratamiento de los baños agotados de decapado se realizó un estudio electroquímico de la disolución mediante la técnica de la voltametría cíclica. Este estudio determinó que el zinc se deposita en masa a partir de -1V, situándose su pico de reducción próximo a los -1.5V. Del análisis de las diferentes voltametrías cíclicas realizadas se dedujo que la deposición del zinc es un proceso irreversible, controlado tanto por la transferencia de materia como por la transferencia de carga, y transcurre mediante la formación de una película de hidróxidos de zinc sobre la superficie del electrodo gracias a aumentos locales del pH promovidos por la HER. También se determinó que el zinc y el hierro se depositan siguiendo un proceso de co-deposición anómala que permite que el zinc se deposite preferentemente al hierro sobre la superficie del electrodo, pues la película de Zn(OH)2 inhibe la deposición del hierro. No obstante, la estabilidad de la película de Zn(OH)2 depende, en gran medida, de la relación existente entre las concentraciones de Zn y Fe, del pH y de la intensidad aplicada. A partir del estudio electroquímico se determinaron los potenciales e intensidades a aplicar en el reactor electroquímico para los modos potenciostático y galvanostático de operación. Del análisis de las diferentes figuras de mérito (X, ϕ, η y Es), se concluyó que debido a la influencia del proceso HER (reacción de evolución del hidrógeno), el modo potenciostático perdía la selectividad característica de este modo de operación. Así mismo, se determinó que el cloro gas generado en el ánodo ataca a los depósitos de zinc provocando su redisolución y que la presencia de hierro favorece dicha redisolución del zinc y también disminuye el rendimiento eléctrico del proceso. Por otra parte, la co-deposición del zinc y el hierro se detectó una vez la conversión del zinc sobrepasó el 50% y cuando el pH era mayor o igual a 2. Debido al efecto negativo de la presencia de cloro en las cercanías del cátodo, se decidió usar un reactor electroquímico de membranas que actuaran como separador de ambos compartimentos. El uso de una MIA (membrana de intercambio aniónico) evitó el fenómeno de redisolución del zinc, mejorando los resultados obtenidos respecto a los experimentos realizados en ausencia de separador. No obstante, esta membrana no solucionó el problema de la co-deposición del hierro. Para evitar este fenómeno se decidió cambiar la membrana y se pasó a utilizar una MIC (membrana de intercambio catiónico). Gracias a esta nueva configuración se consiguió evitar la co-deposición del hierro aunque empeoraron los resultados del proceso debido a la ausencia de zinc en la cámara catódica durante los primeros instantes de la electrólisis. Añadir zinc en la cámara catódica en los experimentos con la MIC permitió la obtención de resultados similares a los obtenidos con la MIA. De los estudios realizados sobre el reactor con la MIC en presencia de zinc en la cámara catódica, se desprendió que elevadas intensidades favorecen los resultados obtenidos para la recuperación del zinc pero permiten la co-deposición del hierro. Además, de las curvas de polarización de la membrana se determinó que trabajar con intensidades superiores a la límite provoca el ensuciamiento de la misma. No obstante, se encontraron combinaciones de intensidad aplicada y concentración inicial de zinc en la cámara catódica que permiten la obtención de un equilibrio entre la cantidad de zinc que pasa a través de la MIC y la que se deposita sobre la superficie del cátodo, evitando además la co-deposición del hierro.Carrillo Abad, J. (2014). Estudio de la recuperación del zinc presente en los baños agotados de decapado procedentes de las industrias de galvanizado de zinc en caliente mediante técnicas electroquímicas [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/39370TESI

Límites de la autoridad legislativa: el Estado laico en el Ecuador

This paper will analyze the meaning of the concept of secular state in the context of the Ecuadorian legal system, with the purpose of examining its relevance and practical application within it. For this purpose, a concrete case related to the legislative authorities of Ecuador will be taken as a starting point, which will allow identifying and reflecting on key questions about this principle. The analysis will consider the historical circumstances that have shaped its interpretation in the country, as well as the currents of legal thought that influence its application. From this study, it will seek to draw relevant lessons about the secular state as a fundamental limit for the actions of the legislative authorities, highlighting its importance in the consolidation of a democratic, pluralistic and respectful of diversity state. This approach will allow a better understanding of the role of the secular state in strengthening the Ecuadorian legal order and its essential values.En este trabajo se analiza el significado del concepto de Estado laico en el contexto del ordenamiento jurídico ecuatoriano, con el propósito de examinar su relevancia y aplicación práctica dentro del mismo. Para ello, se toma como punto de partida un caso concreto relacionado con las autoridades legislativas del Ecuador, el cual permite identificar y reflexionar sobre cuestionamientos clave en torno a este principio. El análisis considera las circunstancias históricas que han moldeado su interpretación en el país, así como las corrientes de pensamiento jurídico que influyen en su aplicación. A partir de este estudio, se busca extraer lecciones relevantes sobre el Estado laico como un límite fundamental para la actuación de las autoridades legislativas, y se destaca su importancia en la consolidación de un Estado democrático, pluralista y respetuoso de la diversidad. Este enfoque permite comprender mejor el papel del Estado laico en el fortalecimiento del orden jurídico ecuatoriano y sus valores esenciales

Treatment of spent pickling baths coming from hot dip galvanizing by means of an electrochemical membrane reactor

The performance of a one (OCR) and a two-compartment electrochemical reactor in the presence of a cation-exchange membrane (CEM) for the zinc recovery present in the spent pickling baths is analyzed in this paper under galvanostatic control. These solutions, which mainly contain ZnCl2 and FeCl2 in aqueous HCl media, come from the hot dip galvanizing industry. The effect of the applied current, the dilution factor of the baths and the presence or absence of initial cathodic zinc is also studied. For the 1:50 diluted spent bath, OCR experiments initially present higher values of the figures of merit than those obtained in the presence of the CEM since zinc is close to the cathode from the first electrolysis instants. However, at long electrolysis times, OCR presents zinc redissolution for all the current values tested due to the chlorine and iron presence close to the zinc deposits. In addition, the iron codeposition phenomenon is also observed in the OCR experiments when pH values are close to 2. On the other hand, CEM experiments become very similar to the OCR experiments at long time values since the CEM under these experimental conditions prevents zinc redissolution phenomenon and also iron codeposition. When the 1:50 diluted bath is concentred to 1:10, OCR experiments present the same tendency as that observed for the 1:50 dilution factor but the effect of zinc redissolution is increased due to the greater amount of chlorine generated in the anode. Under these experimental conditions, iron deposition has also been observed in the presence of the cation-exchange membrane as the rate of zinc deposition is greater than that of zinc transport through the membrane, and the zinc/iron ratio in the cathodic compartment is not high enough to prevent iron codeposition. In both cases, the pH values when iron codeposits with zinc are close to 2 and the zinc/iron ratio is below 0.6. The presence of initial zinc in the cathodic compartment of the electrochemical reactor enhances the reactor performance since it allows the zinc–iron separation in one single step and avoids the zinc redissolution phenomenon.The authors want to express their gratitude to the Generalitat Valenciana for a postgraduate grant (GV/2010/029) and to the Ministerio de Economia y Competitividad for financing the project number CTQ2012-37450-C02-01/PPQ.Carrillo Abad, J.; García Gabaldón, M.; Pérez Herranz, V. (2014). Treatment of spent pickling baths coming from hot dip galvanizing by means of an electrochemical membrane reactor. Desalination. 343:38-47. https://doi.org/10.1016/j.desal.2013.11.040S384734

Study of the zinc recovery from spent pickling baths by means of an electrochemical membrane reactor using a cation-exchange membrane under galvanostatic control

The performance of a cation-exchange membrane (CEM) used for recovering zinc from real spent pickling baths is studied in this work. These spent baths contain high amounts of ZnCl2 and FeCl2 in aqueous HCl media. The results obtained with this membrane are compared with those obtained with an anion-exchange membrane (AEM) treating the same effluent. The effect of the presence or absence of initial zinc in the cathodic compartment is also studied. The absence of initial zinc in the cathodic compartment in the CEM experiments permits iron codeposition. Furthermore, the results obtained with the CEM are worse than those obtained with the AEM for all the figures of merit. This fact shows the need of filling the cathodic compartment with a synthetic zinc solution. The presence of zinc in the cathodic compartment from the beginning of the electrolysis not only inhibits iron codeposition but also favors zinc deposition as the hydrogen evolution reaction becomes a secondary reaction, improving by this way the results of all the figures of merit of the reactor with the CEM. A deep study about the effect of the applied current and the concentration of the synthetic zinc solution placed in the cathodic compartment permits to reach the equilibrium between the zinc transferred through the membrane and that deposited on the cathode. Therefore, the synthetic cathodic zinc is not consumed at any time. Moreover, under this circumstances iron codeposition is also avoided.The authors want to express their gratitude to the Generalitat Valenciana for a postgraduate Grant (GV/2010/029) and to the Ministerio de Economia y Competitividad for financing the project number CTQ2012-37450-C02-01/PPQ.Carrillo Abad, J.; García Gabaldón, M.; Pérez Herranz, V. (2014). Study of the zinc recovery from spent pickling baths by means of an electrochemical membrane reactor using a cation-exchange membrane under galvanostatic control. Separation and Purification Technology. 132:479-486. https://doi.org/10.1016/j.seppur.2014.05.052S47948613

La alegación de los derechos implícitos en el sistema constitucional ecuatoriano y, en concreto, el reconocimiento del derecho al olvido a través de las garantías jurisdiccionales.

Mediante el presente ensayo se buscará explicar los aspectos más relevantes respecto del reconocimiento por parte de nuestro sistema constitucional de los denominados derechos implícitos o emergentes. Para efecto del estudio se explorará las características garantistas y progresivas que definen a nuestra Constitución, y en virtud de las cuales se puede extender el rango de alcance de sus garantías jurisdiccionales a derechos fundamentales que no estén especificados en su texto, además que se explicará, a manera ejemplificativa, las nuevas categorías de derechos que se han propuesto en la doctrina y, concretamente, nos enfocaremos en el derecho al olvido digital y su tutelaje a través de la acción de protección. Con dichos planteamientos se logrará una visión integral del tema y permitirá un mejor entendimiento de la versatilidad que tiene la aplicación de los derechos humanos a través de las constituciones modernas, las cuales hoy en día buscan una aplicación expansiva de los derechos de las personas

pH effect on zinc recovery from the spent pickling baths of hot dip galvanizing industries

[EN] In this work, the pH effect on the zinc electrowinning present in the spent pickling baths (SPBs) is analysed with the aim of decreasing the energetic cost of the process. Specifically, the effect of increasing the initial pH with and without its control during the whole electrolysis experiment is studied on synthetic solutions with concentration values similar to those present in the spent pickling baths. Finally, real SPBs are treated under pH control and the results obtained are also compared with those acquired with the direct electrolysis of these SPBs in a membrane reactor. The modification of the initial pH on synthetic solutions shows an increase in zinc deposition rate as the initial pH is risen. However, the zinc redissolution phenomenon is present during the whole experiment. On the other hand, when the pH is controlled, the results obtained are much better as zinc redissolution is prevented and the hydrogen evolution reaction rate is decreased. Comparing the behaviour between the reactor under pH control and that in the presence of an anion exchange membrane, reflects zinc conversion values slightly higher for the membrane reactor due to the zinc precipitation occurring in the reactor under pH control, which is higher as the pH rises. However, the specific energy consumption is considerably higher in the membrane reactor mainly due to the ohmic drop introduced by the membrane. (C) 2016 Elsevier B.V. All rights reserved.Carrillo Abad, J.; García Gabaldón, M.; Pérez-Herranz, V. (2017). pH effect on zinc recovery from the spent pickling baths of hot dip galvanizing industries. Separation and Purification Technology. 177:21-28. doi:10.1016/j.seppur.2016.12.034S212817

BDD anodic treatment of 6:2 fluorotelomer sulfonate (6:2 FTSA). Evaluation of operating variables and by-product formation

The concerns about the undesired impacts on human health and the environment of long chain perfluorinated alkyl substances (PFASs) have driven industrial initiatives to replace PFASs by shorter chain fluorinated homologues. 6:2 fluorotelomer sulfonic acid (6:2 FTSA) is applied as alternative to PFOS in metal plating and fluoropolymer manufacture. This study reports the electrochemical treatment of aqueous 6:2 FTSA solutions on microcrystalline BDD anodes. Bench scale batch experiments were performed, focused on assessing the effect of the electrolyte and the applied current density (5-600 A m-2) on the removal of 6:2 FTSA, the reduction of total organic carbon (TOC) and the fluoride release. Results showed that at the low range of applied current density (J=50 A m-2), using NaCl, Na2SO4 and NaClO4, the electrolyte exerted a minimal effect on removal rates. The formation of toxic inorganic chlorine species such as ClO4- was not observed. When using Na2SO4 electrolyte, increasing the applied current density to 350-600 A m-2 promoted a notable enhancement of the 6:2 FTSA removal and defluorination rates, pointing to the positive contribution of electrogenerated secondary oxidants to the overall removal rate. 6:2 FTSA was transformed into shorter-chain PFCAs, and eventually into CO2 and fluoride, as TOC reduction was >90%. Finally, it was demonstrated that diffusion in the liquid phase was controlling the overall kinetic rate, although with moderate improvements due to secondary oxidants at very high current densities.Support from MINECO and SPAIN-FEDER 2014–2020 to project CTM2016-75509-R and to the Spanish Excellence Network E3TECH (CTQ2015-71650-RDT) is acknowledged. J. Carrillo-Abad thanks the Generalitat Valenciana for granting a post doctoral fellowship (APOSTD/2015/019). The authors are thankful to Dr. R. Buck (Chemours Co.) for kindly providing samples of Capstone FS10

Evaluación en educación secundaria: estrategias y técnicas utilizadas por el profesorado de la región de Murcia (España)

Assessment in education contains a great variety of dimensions that affect such phenomenon and must respond to the following questions: who, what, when, how and why to assess. Within the Spanish legal framework, currently assessment must be integrative and formative to bring the students the opportunity to achieve the objectives through diverse assessment instruments. Thus, a study addressed to 107 teachers of the Region of Murcia in secondary education —in the stages of ESO and Bachillerato— who are specialised in different fields has been carried out by means of a survey to know their perceptions about assessment as regards the teaching practice and the teachinglearning process. The results obtained in this research show that, in general, teachersconsider the objectives of their subjects more suitable than the competencies. Besides,  female teachers and younger teachers use ICT more frequently when assessing their students. Regarding the stage, Bachillerato teachers give a higher weight to theoretical knowledge than ESO teachers, while the last ones tend to use tools such as video recordings to assess their students more frequently. This study also shows that exams are more important for tutors than for the rest of teachers. To conclude, this studydemonstrates that the strategies and techniques applied by teachers when assessing depend on their sex, age, job position, employment situation and stage.La evaluación en educación contiene una gran variedad de dimensiones que afectan a dicho fenómeno y debe responder a las siguientes preguntas: quién, qué, cuándo, cómo y por qué evaluar. Dentro del marco legal, en la actualidad la evaluación debe ser integradora y formativa para llevar a los alumnos la oportunidad de alcanzar los objetivos a través de diversos instrumentos de evaluación. Así, se ha realizado un estudio dirigido a 107 profesores de la Región de Murcia —de las etapas de ESO y Bachillerato—especializados en diferentes ámbitos, mediante una encuesta para conocer sus percepciones sobre la evaluación en cuanto a la práctica docente y el proceso de enseñanza-aprendizaje. Los resultados obtenidos en esta investigación muestran que, en general, los profesores consideran más adecuados los objetivos de sus asignaturas que las competencias. Además, las profesoras y los profesores más jóvenes utilizan con mayor frecuencia las TIC a la hora de evaluar a sus alumnos. En cuanto a la etapa, los profesores de Bachillerato dan un mayor peso a los conocimientos teóricos que los de la ESO, mientras que estos últimos tienden a utilizar con más frecuencia herramientas como las grabaciones de vídeo para evaluar a sus alumnos. Este estudio también muestra que los exámenes son más importantes para los tutores que para el resto de profesores. En conclusión, este estudio demuestra que las estrategias y técnicas que aplican los profesores a la hora de evaluar dependen de su sexo, edad, puesto de trabajo, situación laboral y etapa