Sequences of harmonic maps in the 3-sphere

We define two transforms between non-conformal harmonic maps from a surface into the 3-sphere. With these transforms one can construct, from one such harmonic map, a sequence of harmonic maps. We show that there is a correspondence between non-conformal harmonic maps into the 3-sphere, $H$-surfaces in Euclidean 3-space and almost complex surfaces in the nearly K\"ahler manifold $S^3\times S^3$. As a consequence we can construct sequences of $H$-surfaces and almost complex surfaces.Comment: 14 pages. Second version. The article has been extended and is thoroughly revise

α-Diimine–Palladium Complexes Incorporated in Vinylic- Addition Polynorbornenes: Synthesis and Catalytic Activity

Producción Científicaα-Diimine polymeric ligands have been synthesized using the bicyclic norbornane structure, present in vinylic-addi- tion polynorbornene ( VA-PNB). The VA-PNB–diimine ligands have been prepared by functionalization of the copolymer ob- tained by Ni-catalyzed polymerization of norbornene and nor- bornenylcarbonate. Immobilized palladium complexes of the type VA-PNB–diimine–PdX2 have been prepared, and their cata- lytic activity has been tested. The trifluoroacetato complex (X =CF3COO) can be used as a recyclable precatalyst in the Suzuki reaction. It is the source of minute amounts of homogeneous palladium active species, which carry out the catalysis with high turnover numbers. The recovered polymeric complex can be reused several times with no significant loss of activity. The polymeric analogue to Brookhart's catalyst, VA-PNB–diimine– PdMeCl, can also polymerize ethylene, although it is less active than its monomeric counterparts.MINECO-SGPI, grant CTQ2013-48406-PMINECO-SGPI, grant CTQ2016-80913-PJunta de Castilla y León, grant VA302U1

Heterogenisation of Cr(salen) Complexes for Asymmetric Ring Opening Reactions of Epoxides

In een poging het substraat gamma voor de Cr(salen) gekatalyseerde asymmetrische ring opening (ARO) reactie te verbreden, werden terpeen ep oxides bestudeerd als substraten. Dit onthulde een nieuwe toepassing van de Cr( salen) katalysator. Het Cr(salen) complex katalyseert de asymmetrische ring ope ning van monocyclische terpeen epoxides. Verder onderzoek wees uit dat de selectiviteit van deze reactie geen gevolg was van de chirale eigenschap pen van het ligand, maar dat de stereoselectiviteit wordt geïnduceerd door de C4 substituent. Deze substituent dwingt de terpene epoxides in een welbepaa lde configuratie. Bijgevolg katalyseert het Cr(salen) complex een diastereoselectieve epoxide ring opening reactie die in feite een prakti sche strategie is om te komen tot enantiomeer zuivere trans-1,2-terpeen epoxi des en de overeenkomstige cis-azide producten. De nadruk van dit werk lag bij de ontwikkeling van een heterogene Cr(salen) katalysator. Aangezien het Cr(salen) complex duur i s, moet het zoveel mogelijk worden gerecycleerd. De katalysator kan worden afges cheiden door middel van een destillatie van het reactie mengsel, maar aangezien het reactie mengsel azides bevat is dit niet zonder risico. In deze context kan de heterogenisatie van de katalysator een elegante oplossing bieden voor di t probleem. Er werden drie heterogenisatie technieken bestudeerd: impregna tie, coördinatieve verankering en covalente verankering. De impregnatie van het Cr(salen) complex op silica leidt tot een heterogene katalysator die weinig uitloging vertoont en ze er hoge enantioselectiviteiten biedt voor de ARO van eindstandige epoxides. Met de synthese van een dimeer Cr(salen) complex kon deze uitloging met een fac tor 4 worden verminderd. De geïmpregneerde silica werd getest in een prop-flow reactor en gaf uitstekende resultaten voor de ARO van 1,2-epoxyhexaan. O ok kan met deze prop-flow reactor de reactie gemakkelijk worden geoptimaliseerd voor epoxide of ring openingsproduct door het debiet en de hoeveelheid TMSN3 aan te passen. Bovendien kan met een Soxhlet extractie na reactie tot 80 % van de katalysator worden gedesorbeerd van het oppervlak. Als het silica dragermateriaal niet meer voldoet, kan met deze techniek de katalysator worden gerecupereerd en vervolgens worden geherimpregneerd op vers dragermateri aal. De katalysator geïmmobiliseerd door middel van coördinatie biedt hoge selectiviteiten voor eindstandige en meso-epoxide s. In batch reacties loogt de katalysator een weinig uit. Een fenomeen van transiënte uitloging wordt echter waargenomen. Dit is niet problematisch voor batch reacties, maar zorgt voor een toenemende uitloging in een prop-flo w reactor. De covalente verankering van de Cr(salen) katalysator geeft hoge selecti viteiten voor eindstandige en meso-epoxides, maar er werd echter een matige uitlo ging afkomstig van niet covalent gebonden katalysator moleculen waargenomen. Slechts na een lange procestijd stopt de uitloging en wordt er een stabiele katalysator bekomen. Tenslotte werd het effect bestudeerd van microgolven op de Cr(salen) gekatalyseerde asymmetrische ring opening van epoxides. In vergelijking met de reactie op kamertemperatuur werd een toename van de activiteit van 3 orden van grootte waargenomen, zonder dat hierbij aan selectiviteit werd ingeboet. Bovendien werd bij enkele inleidende experi menten met een Cr(salen) geïmpregneerd silica materiaal ook een verhoogde activ iteit waargenomen.status: publishe