Photografted methacrylate-based monolithic columns coated with cellulose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate) for chiral separation in CEC

A chiral capillary monolithic column for enantiomer separation in capillary electrochromatography was prepared by coating cellulose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate) on porous glycidyl methacrylate-co-ethylene dimethacrylate monolith in capillary format grafted with chains of [2(methacryloyloxy)ethyl] trimethylammonium chloride. The surface modification of the monolith by the photografting of [2(methacryloyloxy)ethyl] trimethylammonium chloride monomer as well as the coating conditions of cellulose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate) onto the grafted monolithic scaffold were optimized to obtain a stable and reproducible chiral stationary phase for capillary electrochromatography. The effect of organic modifier (acetonitrile) in aqueous mobile phase for the enantiomer separation by capillary electrochromatography was also investigated. Several pairs of enantiomers including acidic, neutral, and basic analytes were tested and most of them were partially or completely resolved under aqueous mobile phases. The prepared monolithic chiral stationary phases exhibited a good stability, repeatability, and column-to-column reproducibility, with relative standard deviations below 11% in the studied electrochromatographic parameters.Fil: Echevarria, Romina Noel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas; ArgentinaFil: Carrasco Correa, Enrique Javier. Universidad de Valencia; EspañaFil: Keunchkarian, Sonia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas; ArgentinaFil: Reta, Mario Roberto. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Herrero Martinez, José Manuel. Universidad de Valencia; Españ

A Fly-Through Mission Strategy Targeting Peptide as a Signature of Chemical Evolution and Possible Life in Enceladus Plumes

In situ detection of organic molecules in the extraterrestrial environment provides a key step towards better understanding the variety and the distribution of building blocks of life and it may ultimately lead to finding extraterrestrial life within the Solar System. Here we present combined results of two separate experiments that enable us to realize such in situ life signature detection from the deep habitats of the "Ocean World": a hydrothermal reactor experiment simulating complex organic synthesis and a simulated fly-through capture experiment of organic-bearing microparticles using silica aerogels, followed by subsequent analysis. Both experiments employ peptide as a plausible organics existing in Encleadus plume particles produced in its subsurface ocean. Recent laboratory hydrothermal experiments and a theoretical model on silica saturation indicated an on going hydrothermal reactions in subsurface Enceladus ocean. Given the porous chondritic origin of the core, it is likely that organic compounds originated by radiation chemistry such as amino acid precursors could have been provided, leached, and altered through widespread water-rock interactions. By using the same laboratory experimental setup from the latest water-rock interaction study, we performed amino acid polymerization experiments for 144 days and monitored the organic complexity changing over time. So far over 3,000 peaks up to the size of greater than 600 MW were observed through the analysis of capillary electrophoresis time-of-flight mass spectrometry (CE-TOF-MS) with an indication of amino acid derivatives and short peptides. Generally abiotic polymerization of enantiomeric amino acids results in forming stereoisomeric peptides with identical molecular weight and formula as opposed to homochiral biopolymers. Assuming Enceladus plume particles may contain a mixture of stereoisomeric peptides, we were able to distinguish 16 of the 17 stereoisomeric tripeptides as a test sample using capillary electrophoresis (CE) under optimized conditions. We further conducted Enceladus plume fly-through capture experiment by accelerating peptides soaked in rock particles up to a speed of 5.7 km/s and capturing with originally developed hydrophobic silica aerogels. Direct peptide extraction with acetonitrile-water followed by CE analysis led to detection of only but two stereoisomeric acidic peptide peaks, presenting the first run-through hypervelocuty impact sample analysis targeting peptides as key molecule to to understand the ongoing astrobiology on Enceladus

La variation dans les écrits d'élèves de grande section d'école maternelle

International audienceCet article rend compte des variations dans les écrits de jeunes scripteurs, dans le cadre de pratiques d’écriture approchée. A travers l’étude d’un double corpus d’écrits et de commentaires d’élèves de grande section, nous analysons la diversité des solutions orthographiques réalisées, au regard des explications métagraphiques énoncées par les élèves pour justifier les formes écrites essayées. Nous constatons à la fois une grande diversité de variantes orthographiques réalisées et une relative homogénéité des procédures utilisées, notamment en phonographie. Ces jeunes scripteurs découvrent et mettent en œuvre conjointement les principes fondamentaux qui structurent le français écrit, et cela bien avant de maitriser les techniques instrumentales de la lecture. Cette étude se situe dans un renversement de perspective où les activités d’écriture devraient précéder l’apprentissage de la lecture

La variation dans les écrits d'élèves de grande section d'école maternelle

International audienceCet article rend compte des variations dans les écrits de jeunes scripteurs, dans le cadre de pratiques d’écriture approchée. A travers l’étude d’un double corpus d’écrits et de commentaires d’élèves de grande section, nous analysons la diversité des solutions orthographiques réalisées, au regard des explications métagraphiques énoncées par les élèves pour justifier les formes écrites essayées. Nous constatons à la fois une grande diversité de variantes orthographiques réalisées et une relative homogénéité des procédures utilisées, notamment en phonographie. Ces jeunes scripteurs découvrent et mettent en œuvre conjointement les principes fondamentaux qui structurent le français écrit, et cela bien avant de maitriser les techniques instrumentales de la lecture. Cette étude se situe dans un renversement de perspective où les activités d’écriture devraient précéder l’apprentissage de la lecture

Synthèse de nouvelles phases monolithes versatiles à base de N-acryloxysuccinimide pour l'électrochromatographie

L’intérêt grandissant porté au cours de ces dix dernières années aux monolithes organiques pour des applications électroséparatives se justifie en partie par leur préparation aisée au sein de systèmes miniaturisés, le large choix des monomères précurseurs disponibles, ainsi que la possibilité d’ajuster les paramètres structuraux du matériau final par un contrôle judicieux des conditions opératoires. Au cours de ce travail, la synthèse de nouvelles phases monolithiques a été mise au point selon une stratégie en deux étapes. Dans une première étape, la copolymérisation radicalaire photo-initiée du Nacryloxysuccinimide avec le diméthacrylate d’éthylène glycol réalisée en présence de toluène, a permis l’élaboration de monolithes macroporeux réactifs et hautement perméables. La présence d’esters de succinimide dans la structure chimique du monolithe polymère a été mise à profit pour fonctionnaliser la surface du monolithe par des greffons de nature variée par réaction de substitution nucléophile faisant intervenir des dérivés aminés. Le choix judicieux des greffons a permis la mise au point rapide de phases stationnaires présentant des propriétés électrochromatographiques ciblées. Ainsi, le contrôle du caractère hydrophobe des supports obtenus par greffage d’alkylamines de taille variable a été mis en évidence par la séparation de dérivés benzéniques selon un mécanisme à polarité de phase inversée avec de très bonnes efficacités (200000 plateaux par mètre). L’utilisation de phases stationnaires monolithiques greffées par des sélecteurs aromatiques a été proposée comme alternative aux monolithes aliphatiques hydrophobes. La synthèse de monolithes organiques hydrophiles a été possible par la fonctionnalisation du support réactif par des alkyldiamines. La préparation d’une phase stationnaire chirale a été réalisée selon une approche originale de chimie click consistant à immobiliser un dérivé de cyclodextrine. Dans le but d’étendre l’application des monolithes à base de NAS au greffage de biomacromolécules, une nouvelle matrice monolithique incorporant dans sa structure chimique un co-monomère hydrophile a été élaborée. Les résultats préliminaires ont montré que l’augmentation du caractère hydrophile du squelette monolithique permet d’accroître sensiblement la réactivité des esters de Nhydroxysuccinimide en milieu aqueuxThe continuously growing interest observed over the past ten years in the field of organic monoliths dedicated to electroseparation applications is mainly due to their easy preparation methods which are also well-suited to the development of miniaturized systems, the wide range of available monomers and the possibility of tuning the structural parameters of the final material by a judicious control of the synthesis conditions. In the present work, the synthesis of new monolithic stationary phases has been developed using a two-stage strategy. In a first step, the photo-initiated free radical copolymerization of Nacryloxysuccinimide with ethylene glycol dimethacrylate was performed in the presence of toluene allowing the preparation of reactive and macroporous monoliths with high permeability properties. The presence of succinimide esters in the chemical structure of the polymer monolith was used to functionalize the surface of the monolith by various grafts through nucleophilic substitution reaction involving amino derivatives. The judicious choice of the grafts permits the fast development of stationary phases with target electrochromatographic properties. Indeed, the tuning of the hydrophobic nature of the monolithic materials was obtained by the grafting of varied alkylamines and was demonstrated by the separation of benzene derivatives by reversed phase mechanism with very good efficiencies (200 000 plates per meter). The use of monolithic stationary phases grafted with aromatic selectors has been proposed as an alternative to the aliphatic-grafted hydrophobic monoliths. The synthesis of organic hydrophilic monoliths was possible by functionalization of the reactive support by alkyldiamines. The preparation of a chiral stationary phase was performed using an original click chemistry approach involving the immobilization of a cyclodextrin derivative. With the aim to extend the application range of NAS-based monoliths to the grafting of biomacromolecules for selective capture and enzymatic digestion applications, a new monolithic matrix incorporating in its chemical structure a hydrophilic comonomer was prepared. Preliminary results showed that the increase in the hydrophilic character of the polymeric skeleton allows increasing significantly the reactivity of N-hydroxysuccinimide esters in aqueous mediu

Approcher l’écriture du français au préscolaire en développant des procédures linguistiques efficientes

Cet article s’inscrit dans une recherche plus large qui analyse l’acquisition de l’écriture du français par de jeunes élèves, dans le cadre de pratiques régulières d’écritures approchées. La présente étude compare deux corpus comprenant les écrits et explications associées d’une soixantaine d’élèves ayant pratiqué ces écritures approchées tout au long d’une année scolaire, avec autant d’élèves qui n’en n’ont pas bénéficié. Les élèves des deux groupes sont scolarisés dans deux écoles de la banlieue ouest de Paris, inscrites en Réseau d’éducation prioritaire. En fin d’année scolaire, les résultats montrent que les élèves du premier groupe, dont les enseignantes ont été formées à ces écritures approchées, développent des compétences scripturales et métalinguistiques bien supérieures aux seconds. Ils investissent plus rapidement et massivement le domaine phonographique et en perçoivent les formes linguistiques régulières ou non, tout en intégrant d’autres composantes spécifiques comme la morphographie. À l’inverse, les élèves du deuxième groupe, non initiés à ces activités d’écriture-encodage autonomes, évoluent peu dans leurs conceptions de l’écriture de leur langue ; ils se contentent d’inscrire des graphes sans lien avec l’oral et souvent sans visée sémiographique. Cette étude prolonge et précise de précédentes recherches qui montrent que ces activités d’écriture avec un étayage de l’enseignant, les verbalisations explicatives des élèves et un retour à la norme ont un impact positif sur l’acquisition de la lecture-écriture.</jats:p

Relire, analyser et réécrire ses écrits au début du primaire

International audienc

Relire, analyser et réécrire ses écrits au début du primaire

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